Cтраница 1
Константы устойчивости TI-комплексов очень слабо зависят от природы ароматического субстрата. Так, например, константа устойчивости Ti-комплексов НС1 и DC1 с ароматическими углеводородами при - 78 С при переходе от бензола к мезитилену ( 1 3 5-триметилбензолу) и дуролу ( 1 2 4 5-тетраметилбензолу) возрастает свего в 3 - 4 раза. Константы устойчивости TI-комплексов йода с бензолом и гексаметилбензолом различаются не более чем в десять раз. [1]
Далее предположим, что Ti-комплекс в быстрой последующей стадии реакции образует изомерные ст-комплексы, однако энергия активации образования орто -, мета - и пара - ст-комплексов разная. Поэтому позиционная селективность сохраняется. [2]
При смешивании аренов с электрофилами образуются слабые Ti-комплексы, однако нет ин одного бесспорного случая, когда было бы точно доказано, что лимитирующей стадией всей реакции является образование тг-комплекса. [3]
Должно ли такое отклонение наблюдаться в случае Ti-комплекса. Это показано на приведенной ниже схеме. [4]
НСо ( СО) 4 HCo ( CO) g СО Этот комплекс превращается в TI-комплекс в результате присоединения алкена. [5]
Если непредельное соединение имеет несимметрично расположенные при двойной связи заместители, то одновременно с образованием Ti-комплекса происходит поляризация двойной связи, в результате чего положительно заряженный атом реагента оказывается ближе к тому углеродному атому двойной связи, около которого благодаря влиянию заместителей электронная плотность оказывается увеличенной; несимметричность - комплекса обусловливает направленность реакций присоединения. [6]
Константы устойчивости TI-комплексов очень слабо зависят от природы ароматического субстрата. Так, например, константа устойчивости Ti-комплексов НС1 и DC1 с ароматическими углеводородами при - 78 С при переходе от бензола к мезитилену ( 1 3 5-триметилбензолу) и дуролу ( 1 2 4 5-тетраметилбензолу) возрастает свего в 3 - 4 раза. Константы устойчивости TI-комплексов йода с бензолом и гексаметилбензолом различаются не более чем в десять раз. [7]
Константы устойчивости TI-комплексов очень слабо зависят от природы ароматического субстрата. Так, например, константа устойчивости Ti-комплексов НС1 и DC1 с ароматическими углеводородами при - 78 С при переходе от бензола к мезитилену ( 1 3 5-триметилбензолу) и дуролу ( 1 2 4 5-тетраметилбензолу) возрастает свего в 3 - 4 раза. Константы устойчивости TI-комплексов йода с бензолом и гексаметилбензолом различаются не более чем в десять раз. [8]
Эти комплексы не окрашены, их растворы в ароматических углеводородах не электропроводны. При растворении газообразного DC1 в бензоле, толуоле, ксилолах, мезитилене, пеитамилбензоле не происходит обмена Н на D, т.е. реакция (13.1) не идет. Поскольку растворы комплексов не проводят электрический ток, они не являются ионными частицами, т.е. это не аренонневые ионы. Другие электрофилъные агенты также могут образовывать Ti-комплексы с ароматическими углеводородами ряда бензола, нафталина и др. Кристаллы комплексов бензола с бромом или хлором состава 1: 1, согласно рентгеноструктурным данным, состоят нз цепочек чередующихся молекул TI-донора ( СЬ, 612), в которых молекула галогена расположена перпендикулярно плоскости кольца вдоль оси, проходящей через его центр симметрии. Возможна и иная ориентация акцептора относительно ароматического ядра. [9]