Cтраница 1
Пересчет тепловых эффектов от стандартных условий к интересующим давлениям и температурам осуществляется с использованием обычных термодинамических соотношений. [1]
Выполненный авторами [1108] пересчет теплового эффекта этой реакции к абсолютному нулю дал ДЯо 151 6 ккал / моль. [2]
По этой же схеме производят пересчет тепловых эффектов любых других процессов в растворе или, наоборот, находят АгСр, если Д / - Я процесса известно при нескольких температурах. [3]
Наиболее часто возникает необходимость в температурных пересчетах тепловых эффектов химических реакций. Необходимость таких пересчетов может быть связана, например, с тем, что термодинамические функции, характеризующие реакцию ( стандартные энтальпии образования компонентов реакции и др.), известны только при стандартной температуре, а надо знать эти функции при каких-то иных температурах - Справочники, в которых все стандартные энтальпии образования табулированы при одной стандартной температуре, например 25 С, во многих случаях еще не дают возможности использовать почерпнутые из них сведения для конкретных расчетов; часто необходим последующий пересчет найденных величин АЯ для других температур. При составлении справочников термодинамических величин не менее часто возникает обратная задача: вычисление стандартных энтальпий образования по значениям АЯ реакций, измеренных при температурах, отличающихся от стандартной. [4]
НО) может быть использовано для пересчета тепловых эффектов реакций в растворе на нулевую ионную силу и для других пересчетов. [5]
Из разобранного примера и из уравнения ( 70а) видно, что тепловой эффект при равном числе молей до и после реакции остается постоянным при любой температуре для реакций, где теплоемкости реагирующих веществ и продуктов реакции с температурой не изменяются или же изменяются в одинаковой степени. Следовательно, для реакций в жидкой и в большинстве случаев для реакций в твердой фазе, где теплоемкость реагирующих компонентов и продуктов реакции с температурой практически не изменяется, температурные пересчеты тепловых эффектов отпадают. [6]
Из разобранного примера и из уравнения ( 70-а) видно, что тепловой эффект при равном числе молей до и после реакции остается постоянным при любой температуре для реакций, где теплоемкости реагирующих веществ и продуктов реакции с температурой не изменяются или же изменяются в одинаковой степени. Следовательно, для реакций в жидкой и в большинстве случаев для реакций в твердой фазе, где теплоемкость реагирующих компонентов и продуктов реакции с температурой практически не изменяется, температурные пересчеты тепловых эффектов отпадают. [7]
Слагаемое Р ДУ, как уже отмечалось ранее, выражает работу, совершаемую в результате перемещения границ системы. Если допустить, что рассматриваемая химическая система обладает свойствами идеального газа, то изменение ЛУ при условии Р и Т const можно объяснить лишь изменением количества вещества ( числа моль) в системе. Последнее обстоятельство позволяет существенно упростить поставленную задачу пересчета теплового эффекта реакции. [8]