Cтраница 4
![]() |
Изменение параметра решетки окислов, нитридов. [46] |
Максимумы температур плавления обнаруживаются у карбидов и нитридов титана, циркония, гафния. При переходе к соединениям высоковалентных металлов VI - VII групп ( хрома, молибдена, марганца) наблюдается интенсивное падение температур плавления, затем новый подъем температур плавления при переходе к соединениям железа и дальнейшее понижение температур плавления соединений никеля. Максимальные температуры плавления среди моноборидов имеют бориды металлов V группы ванадия и ниобия. Среди моноокислов и моносульфидов наиболее тугоплавкими являются соединения щелочноземельных металлов. [47]
Обезжиренная подложка из тугоплавкого металла ( Мо, Та, Nb, W) обрабатывается трихлоридом бора при 0 7 - 13 Па и 900 - 1 300 С в течение 15 - 60 с. За это время на подложке образуется слой борида металла. Камера затем откачивается до 0 1 Па и наполняется парами ( 5-трихлор-боразоля ( B3N3H3C13) до давления 1 - 40 кПа, и подложка нагревается до 900 - 1 300 С. В течение 1 - 5 мин создается пленка нитрида бора толщиной от 0 2 до 5 мкм. Пленки стабильны при температурах до 700 С. [48]
Металлоподобные силициды образуются d - элементами и кремнием. К метал-лоподобным силицидам относятся: TiSi, TiSi2, ZrSi, ZrSi2, HfSi2, VsSi, NbSig, TaSi2, CrSi2 и др. Эти силициды имеют температуры плавления в 1 1 - 1 4 раза ниже, чем температуры плавления исходных металлов. В этом заключается существенное отличие силицидов от нитридов, карбидов и боридов металлов, у которых температуры плавления выше, чем у исходных металлов. Твердость силицидов также невелика. В воде металлоподобные силициды не растворяются. [49]
Теплота сублимации и форма полос зонной структуры в переходных металлах IV группы показывают, что связующие подполо-сы в них заполнены полностью. Одним из результатов перехода электронов от атомов углерода в d - полосы в карбидах металлов IV и V групп является усиление взаимодействия Me-Me. В случае карбидов металлов IV группы электронный переход приводит скорее к ослаблению этих связей, потому что начинают заполняться антисвязующие состояния. В боридах металлов, расположенных в начале периода ( в таблице Менделеева), этот переход наибольший, в то время как для металлов последних групп наблюдается лишь очень незначительное перераспределение электронов. При обсуждении электронного перехода в карбидах обычно ссылаются на то, что 2р - полосы углерода и Sd-полосы переходных металлов первого периода, вероятно, сильно гибридизируются, так что индивидуальный характер волновых функций утрачивается. [50]
Ортоборная кислота и тетраборат натрия примени ются в стекольной и керамической промышленности; для пропитки древесины; в пищевой промышленности как консервирующее средство; в медицине. Тетраборат натрия применяется также при пайке и сварке металлов; в текстильной, мыловаренной, кожевенной, резиновой промышленности. Пентабораты калия и натрия, метабораты кальция, свинца и бария употребляют в производстве стекловолокна, глазури, эмали, резины, пластмасс; в текстильной промышленности; в производстве отбеливателей, добавок к стиральным порошкам; как добавки с целью снижения горючести материалов. Из сплавов боридов металлов с некоторыми переходными металлами изготовляют ответственные детали; ими борируют сталь и другие металлы, что повышает их твердость, износоустойчивость и коррозиен - ную стойкость; их применяют как катализаторы и как полупроводники. [51]
Бор является компонентом многих сплавов. Небольшие добавки бора позволяют получать коррозионно-стойкие, механически прочные и жаропрочные стали. Бором насыщают поверхностный слой металлов и сплавов. При этом на поверхности образуются твердые и прочные бориды металлов, в результате чего улучшаются механическая прочность и коррозионная стойкость металла. [52]