Cтраница 1
Переход катионов металла из кристаллической решетки в оксидный расплав, если запас энергии отдельных ионов на поверхности достаточно велик. [1]
При переходе катионов металла в раствор поверхность металла заряжается отрицательно. К ней притягиваются положительно заряженные анионы. Такие представления о строении ДЭС были выдвинуты немецким ученым Гельмгольцем. Одна из обкладок конденсатора совпадает с плоскостью, проходящей через поверхностные заряды в металле, а другая - с плоскостью, соединяющей центры тяжести зарядов ионов, находящихся в растворе, но притянутых электростатическими силами к поверхности металла. [2]
При этом тормозится переход катионов металла в электролит через двойной слой ( катодная защита) или создается пассивная анодная пленка ( анодная защита), что уменьшает скорость растворения металла. [3]
В стационарном состоянии переход катионов металла в раствор должен сопровождаться переносом из раствора к аноду эквивалентного количества анионов для поддержания электронейтральности приэлектродного слоя. Это может совершаться за счет электрического переноса, определяемого подвижностью анионов, и за счет диффузии. Эти частные случаи характеризуются тем, что концентрация аниона в приэлектродном слое меньше, чем в объеме. [4]
![]() |
Анодные потенциостатиче-ские кривые титана в втанольных растворах. [5] |
Согласно представлениям адсорбционной теории пассивности [56], скачок тока в момент повышения потенциала отвечает возросшей скорости перехода катионов металла в раствор [ реакция ( 3) ], определяемой законами электрохимической кинетики. Скорость этого процесса по мере посадки кислорода понижается до стационарного значения. [6]
Согласно представлениям адсорбционной теории пассивно-ст [85], скачок тока в момент повышения потенциала отвечает возросшей скорости перехода катионов металла в раствор [ реакция ( с) ], определяемой законами электрохимической кинетики. Скорость этого процесса по мере посадки кислорода понижается до стационарного значения. [7]
Поглощение в видимой и ближней ультрафиолетовой областях спектров комплексов переходных металлов может определяться d - d - переходами катиона металла или переходами комплексов с переносом заряда от лиганда к металлу или в обратном направлении. Хотя d - d - переходы формально запрещены, интенсивность полос поглощения может повышаться за счет интенсивных полос переноса заряда, причем усиление интенсивности тем больше, чем ниже симметрия комплекса. [8]
![]() |
Двойной электрический слой ( раствор заряжен отрицательно, металл - положительно. [9] |
Рассмотрение взаимодействия металла с раствором, приводящего к равновесию ( рис. 34 и 38), показывает, что скачок потенциала на границе металл - раствор, возникающий вследствие перехода катионов металла из одной фазы в другую, препятствует дальнейшему окислению или восстановлению. Поэтому, как было сказано выше, равновесный потенциал может служить мерой максимальной работы того процесса, который стремится самопроизвольно совершиться на электроде. [10]
Рассмотрение взаимодействия металла с раствором, приводящего к равновесию ( рис. 34 и 38), показывает, что скачок потенциала на границе металл - раствор, возникающий вследствие перехода катионов металла из одной фазы в другую, препятствует дальнейшему окислению или восстановлению. Поэтому, как было сказано выше, равновесный потенциал может служить мерой максимальной работы того процесса, который стремится самопроизвольно совершиться на электроде. [11]
Рассмотрение взаимодействия металла с раствором, приводящего к равновесию ( рис. 34 и 38), показывает, что скачок потенциала на границе металл - раствор, возникающий вследствие перехода катионов металла из одной фазы в другую, препятствует дальнейшему окислению или восстановлению. [12]
Можно ожидать, что при электролизе на катоде в первую-очередь будут разряжаться те катионы, которым отвечают наибольшие положительные значения электродных потенциалов. Аналогично, переход катионов металла с анода в раствор легче всего будет проходить у тех металлов, которые имеют наименьшие положительные значения потенциалов. Однако часто эти правила нарушаются из-за различных побочных процессов. [13]
Тогда электроны, получаемые защищаемым металлом извне, сместят равновесие ( а) справа налево, что создает препятствие к переходу катионов металла в раствор. На аноде коррозионного элемента возникает избыток электронов, и он в результате этого превращается в катод ( по отношению к электролиту) искусственно созданного поляризационного элемента. [14]
Известно, что при погружении, металлического электрода в раствор своей соли на границе металл-раствор возникает скачок потенциала. Появление этого скачка объясняется тем, что из металла в раствор переходят положительные ионы металла, в результате чего происходит накопление отрицательного заряда на поверхности электрода. Через некоторое время между металлом и раствором устанавливается разность потенциалов, препятствующая дальнешему переходу катионов металла в раствор. [15]