Cтраница 1
Переходы первого типа подобны пп - переходам. Спектр поглощения фенилацетилена сходен со спектром стирола. Сходство указывает на то, что спектр обусловлен лишь переходами яп - - - - яй. [1]
В тех же работах были определены спектроскопические признаки, позволяющие отличить их от переходов первого типа и друг от друга. Эти признаки примерно совпадают с вышеприведенными. [2]
Если собственный дипольный момент не ориентирован в направлении оси волчка ( что возможно лишь для молекул, случайно являющихся симметричными волчками), то, кроме переходов с ДА 0, возможны также переходы с AA zb 1, причем переходы первого типа соответствуют составляющей дипольного момента, параллельной оси волчка, переходы второго типа - составляющей, перпендикулярной оси волчка. Эго приводит, конечно, к возникновению значительно более сложного спектра. Мы не будем его рассматривать, так как до сих пор ни один такой спектр еще не был наблюден. [3]
При рассмотрении структуры основного края поглощения иногда удобно различать поглощение, обусловленное переходом электронов с К - пли L-уровней энергии на оптические уровни-атомов или за его пределы, в область непрерывных энергий. Переходы первого типа приводят к появлению селективных линий поглощения. [4]
Выражение (4.346) содержит три члена, из которых первый член описывает прямые переходы из начального состояния в k - e состояние системы, а второй и третий члены - переходы через промежуточные состояния. Переходы первого типа представляют собой процессы поглощения и испускания света. Второй и третий члены в выражении (4.346), как будет видно из дальнейшего, описывают соответственно комбинационное рассеяние света и резонансную флуоресценцию. [5]
Непосредственным результатом поглощения света в полупроводнике является увеличение числа свободных носителей тока. В переходах первого типа электроны из заполненной золы при поглощении фотона переводятся в зону проводимости. В результате этих переходов образуются свободные электроны и свободные дырки. [6]
Схема электронных переходов между различными типами атомных и молекулярных орбиталей. [7] |
Во втором случае возможен переход одного из электронов неподеленной пары на о - орбиталь. В качестве примера соединения с переходом первого типа можно привести углеводород С2Н5СН С СН2, у которого максимум поглощения находится при 225 нм. К соединениям второго типа относятся метиламин CH3NH2 с максимумом поглощения УФ-излучения при 215 нм и ме-тилиодид СНз. Наконец, если молекула содержит кратную связь, в образовании которой принимает участие атом, имеющий неподеленную пару электронов, то становится возможным переход электрона неподеленной пары на л - орбиталь, что приводит к еще большему сдвигу максимума поглощения в длинноволновую область, например максимум поглощения уксусного альдегида СН3СН - О находится при 294 нм, азометана CH3N NCH3 при 340 нм. [8]
В гибридных ИМС контактные площадки образуют два типа контактных переходов: контактная пара резистивная пленка - низкоомная проводящая пленка и контактная пара из двух низкоомных пленок. Контакт характеризуется сопротивлением RK, которое имеет существенное значение для перехода первого типа. [9]
Два из них индуцируются магнитной компонентой СВЧ-поля и два - электрической компонентой. Поскольку электрические дипольные переходы интенсивнее магнитных дипольных переходов приблизительно на 2 - 3 порядка, наблюдаются переходы первого типа. С этой целью используется цилиндрический резонатор Нои ( рис. 2 - 4) с большим отверстием для образца. [10]
В нормальных координатах наиболее вероятная конфигурация отвечает максимумам их абсолютной величины. К таковым относится любой переход электрона с орбитали, локализованной в одной части молекулы, на орбиталь, локализованную в другой части. Как и в других случаях, орбиталь, с которой удаляется электрон, называют донорной, а орбиталь, на которую переходит электрон, - акцепторной. В качестве перехода первого типа ( ВПЗ) рассматривают, например, перенос заряда с аминогруппы на разрыхляющую МО кольца в ароматических аминах. Такой переход обозначают ( по Каша) 1 - ая, где / - орбиталь неподеленной пары электронов атома азота, а ал - разрыхляющая л-орбиталь кольца. [11]
Из приведенной энергетической диаграммы видно, что наиболее коротковолновых переходов следует ожидать в случае молекул, имеющих только а-связи и не содержащих неподеленные пары электронов. К таким соединениям, например, относятся насыщенные углеводороды. В первом случае электронное возбуждение возможно в результате перехода электрона с я-ор-битали на разрыхляющую л - орбиталь. Во втором случае возможен переход одного из электронов неподеленной пары на о - орбиталь. В качестве примера соединения с переходом первого типа можно привести углеводород С2Н5СН С СН2, у которого максимум поглощения находится при 225 нм. К соединениям второго типа относятся метиламин CH3NH2 с максимумом поглощения УФ-излучения при 215 нм и йодистый метил СН31 с максимумом поглощения 259 нм. Наконец, если молекула содержит кратную связь, в образовании которой принимает участие атом, имеющий неподеленную пару электронов, то становится возможным переход электрона неподеленной пары на я - орбиталь, что приводит к еще большему сдвигу максимума поглощения в длинноволновую область. Например, максимум поглощения уксусного альдегида СН3СН0 находится при 294 нм, азометана CH3N NCH3 при 340 нм. [12]