Cтраница 1
Переходы колебательной энергии в энергию электронного возбуждения молекул при соударениях, вероятно, имеют место при малых различиях между электронными уровнями. [1]
Вероятность перехода колебательной энергии при молекулярном соударении можно вычислить квантовомеханически простым и изящным способом, если использовать приближение невозмущенного гармонического осциллятора. Теоретически вычисленные скорости в общем находятся в хорошем согласии с экспериментальными; теория выявляет наиболее важные молекулярные параметры, определяющие скорость передачи энергии. Однако, прежде чем изложить квантовомеханическое решение, полезно кратко рассмотреть классическую теорию Ландау и Теллера [3], основанную на правильных физических принципах. [2]
Вероятность перехода колебательной энергии в поступательную при соударениях возрастает с увеличением колебательного квантового числа. Это обусловлено тем, что межмолекулярное взаимодействие при соударении возрастает с увеличением амплитуды колебаний. По-видимому, имеет также значение то, что с увеличением колебательного квантового числа уменьшается величина колебательных квангов. Увеличение ангармоничности колебаний также благоприятствует обмену энергией. [3]
Обратные процессы перехода колебательной энергии молекул в поступательную при соударениях имеют большое значение при рассеянии энергии. В таких процессах форма энергии, которая может быть химически эффективной, переходит в относительно малоэффективную форму энергии. [4]
Розен предполагал возможным переход колебательной энергии с одной колебательной степени свободы многоатомной молекулы на другую. Кроме того, он считал, что если энергия, приходящаяся на колебательные степени свободы молекулы, достаточна для ее диссоциации, то перераспределение энергии между колебательными состояниями приведет в конце концов к диссоциации молекулы. Вероятность такой диссоциации увеличивается, если в молекуле имеется какое-либо вырождение. [5]
Этими свойствами обладают при определенных условиях переходы колебательной энергии. [6]
Опыты в газовой фазе подтверждают малую эффективность перехода колебательной энергии в поступательную. Поэтому для достижения теплового равновесия частиц с высокой энергией и для проверки существования реакций горячих радикалов отношение концентраций инертного газа к концентрации реагента должно быть очень большим. Реакции горячих атомов должны проявляться при много меньших отношениях концентраций инертного газа к реагенту. [7]
Электронное возбуждение атомов, радикалов пли молекул может происходить вследствие перехода колебательной энергии в энергию электронного возбуждения при неупругих столкновениях. Гашение электронно-возбужденных частиц связано с возбуждением колебательной энергии гасящих молекул. Возможным является, следовательно, и обратный процесс. [8]
Если столкновение, не приведшее к химической реакции, но сопровождающееся переходом колебательной энергии, считать химическим актом, логично рассматривать его сопряженным с энергией активации, конечно, меньшей по величине, чем актива-ционный порог при обмене молекул атомами. [9]
А к колебанию частоты vj, молекулы В аналогичен сложному процессу столкновения с переходом колебательной энергии между колебаниями х и у отдельной молекулы. [10]
Интересно сопоставить измеренную химически эффективность молекул азота для дезактивации столкновениями N2 с уровней ниже v 4 с эффективностью перехода колебательной энергии в поступательную, полученной при калориметрических измерениях. Эффективность последнего процесса оказывается примерно в 50 раз меньше первого. [11]
Из соотношения ( 3) следует, что в случае большого числа колебательных степеней свободы ( s 1) константа скорости очень медленно возрастает при переходе колебательной энергии через порог. [12]
Акустическая обработка помещений. [13] |
Поглощение звука обусловлено переходом колебательной энергии в тепловую вследствие потерь на трение в звукопоглотителе. [14]
Широкое применение получили методы снижения шума на пути его распространения посредством установки звукоизолирующих и звукопоглощающих преград в виде экранов, перегородок, кожухов, кабин и др. Физическая сущность звукоизолирующих преград состоит в том, что наибольшая часть звуковой энергии отражается от специально выполненных массивных ограждений из плотных твердых материалов ( металла, дерева, пластмасс, бетона и др.) и только незначительная часть проникает через ограждение. Уменьшение шума в звукопоглощающих преградах обусловлено переходом колебательной энергии в тепловую благодаря внутреннему трению в звукопоглощающих материалах. [15]