Cтраница 2
Наряду с описанными разрабатываются и другие теории гетерогенного катализа-электронно-химическая теория С. Ро-гикского, теория цепных реакций Н. Н. Семенова и В. В. Воеводского и др. В работах последних лет механизм действия некоторых пслупроводниксвых и металлических катализаторов рассматривается в связи с возможными переходами электронов между различными поверхностными электронными энергетическими уровнями, отвечающими различным состояниям катализатора. [16]
Описание молекулы в ТМО, в противоположность описанию ее в ТВС, дает возможность выяснить электронный спектр молекулы. Описание включает молекулярные ор-битали, не занятые электронами в невозбужденной молекуле. Эти орбитали позволяют судить о возможных переходах электрона при ее возбуждении. [17]
У полупроводников с переменной валентностью введение примесей нарушает описанную систему электронных переходов и вызывает уменьшение электропроводности. Известно, например, что при введении примесей никеля или цинка в хорошо проводящий магнетит ( Fe304) стехиометрического состава его электропроводность уменьшается. Это можно объяснить тем, что ионы Ni или Zn, статистически распределяясь по октаэдричсским пустотам кристаллической ячейки, затрудняют электронные переходы; принципиально возможный переход электрона от Ni к Fe связан с значительным изменением энергии кристалла и поэтому осуществляется с малой вероятностью. [18]
Предыдущие рассуждения были основаны на весьма упрощенной атомной модели, в которой все виртуальные осцилляторы имеют одну и ту же частоту. Это упрощение было сделано для того, чтобы выявить как можно яснее принципиальные черты эффекта атомного взаимодействия. Собственные частоты этих осцилляторов обозначим посредством ш, а их относительные силы, нормированные на электрон-посредством / i ( 2 / i l) - Если атомы связаны, то эта модель все же применима, если только осцилляторы отвечают возможным переходам электронов в молекулах или в решетке. [19]