Cтраница 2
По второму началу термодинамики в природе возможны процессы, при которых превращение теплоты в работу связано с компенсацией, и невозможны процессы, при которых такое превращение не сопровождается компенсацией. Это приводит к делению всех процессов в замкнутой системе на обратимые и необратимые. Процесс перехода системы из состояния 1 в 2 называется обратимым, если возвращение этой системы в исходное состояние из 2 в 7 можно осуществить без каких бы то ни было изменений в окружающих внешних телах. Процесс же перехода системы из состояния 7 в 2 называется необратимым, если обратный переход системы из 2 в 7 нельзя осуществить без изменений в окружающих телах. Очевидно, что всякий квазистатический процесс является обратимым. [16]
Это означает, что взрывным путем сгорает вся или подавляющая часть накопившейся перекиси. Такое ее сгорание сопровождается распространяющимся слабым голубоватым свечением, которое всегда наблюдается при холоднопла-менном окислении углеводородов. Тепло же, практически мгновенно выделяющееся при взрывном сгорании перекиси, является причиной соответствующего скачкообразного разогрева всей реагирующей смеси и такого же скачкообразного прироста давления. Далее предполагалось, что так же, как это было принято и в концепциях Пиза-Норриша, нагрев реагирующей смеси переводит ее в область отрицательного температурного коэффициента, где скорость реакции уменьшается из-за стихания процесса разветвления. Иначе обстоит дело в том случае, когда тепло, которое перевело систему в область отрицательного температурного коэффициента, было получено не в ходе самой вырожденно-разветвленной реакции окисления углеводорода, как это предполагают Пиз и Норриш, а в результате побочного процесса взрывного сгорания накопившихся перекисей. После взрыва перекись исчезает и с нею вместе исчезает возможный источник тепла во время обратного перехода системы в исходное состояние. Именно это и дает, в противоположность механизму Пиза-Норриша, возможность действительного возврата системы из области отрицательного температурного коэффициента в холоднопламенную. [17]