Cтраница 1
Чисто вращательные переходы сопровождаются только изменением J в заданном электронном или колебательном состоянии. Колебательно-вращательные переходы сопровождаются изменением J и v в заданном электронном состоянии. В соответствии с правилами отбора переходы из вращательного состояния / верхнего колебательного уровня во вращательное состояние J нижнего колебательного уровня называют Q-ветвью. [1]
Чисто вращательные переходы сопровождаются только изменением / в заданном электронном или колебательном состоянии. Колебательно-вращательные переходы сопровождаются изменением J и v в заданном электронном состоянии. В соответствии с правилами отбора переходы из вращательного состояния J верхнего колебательного уровня во вращательное состояние / нижнего колебательного уровня называют Q-ветвью. [2]
Чисто вращательный переход может быть вызван переменным электромагнитным полем подходящей частоты только в том случае, если у молекулы имеется постоянный дипольный момент. Постоянный диполь играет в процессе взаимодействия молекулы с полем роль рычага, с помощью которого поле ускоряет молекулу, создавая вращательный момент. [3]
Чисто вращательные переходы в молекулах возбуждаются излучением в дальней инфракрасной и микроволновой областях спектра. Микроволновая спектроскопия позволяет проводить измерения частот с исключительно большой точностью. По сравнению с инфракрасной областью, где точность измерения достигает 1 см-1, в микроволновой области можно добиться разрешения около 10 - 8 см-1. Большой спектральный интервал при хорошем разрешении и точности до 10 8 см-1 делает эту область очень полезной для идентификации. Только в 10 случаях из всех исследованных соединений обнаружены по две линии, расположенные ближе чем на расстоянии 0 25 Мгц. [4]
Чисто вращательные переходы в молекуле могут быть вызваны излучением в дальнем ИК - и микроволновом диапазонах спектра. [5]
Для чисто вращательных переходов ( см. рис. 24 и 32, где приведены чисто вращательные спектры КР молекул СС2 и CS2 [55, 111]) в дважды вырожденном колебательном состоянии ( / ф 0) из табл. 1 следует, что при / С / 0 и ДК Д /: 0 наряду с - ветвью станбвится разрешенной S-ветвь. [6]
Вероятность чисто вращательного перехода пропорциональна dn 2 - квадрату постоянного дипольного момента молекулы. [7]
В молекулах чисто вращательные переходы подчиня - дана коэффициентов. [8]
Ограничением использования чисто вращательных переходов является возможность получения спектра только для веществ, находящихся в газообразном состоянии. Кроме того, исследуемые молекулы в основном состоянии должны иметь постоянный диполь-ный момент. [9]
Этот случай включает также чисто вращательные переходы. [10]
На рис. 5 стрелками изображены чисто вращательные переходы между соседними вращательными уровнями, квантовые числа отличаются на единицу. [11]
![]() |
Строение радикалов CF2 и SiF2 по экспериментальным данным. [12] |
В случае молекул без дипольного момента чисто вращательные переходы могут быть обнаружены только в комбинационном рассеянии ( см. [ II ], гл. Спектры комбинационного рассеяния свободных радикалов до сих пор не получены, но микроволновые спектры двух довольно долго живущих радикалов ( CF2 [114] и SiF2 [117]) исследовались. [13]
Правила отбора для вращательных спектров комбинационного рассеяния отличаются от правил для чисто вращательных переходов. [14]
Первый множитель в правой части этого выражения указывает на то, что чисто вращательные переходы возможны только в молекулах, обладающих постоянным дипольным моментом цер. Это нетрудно объяснить, поскольку в случае, скажем, спонтанного испускания излучение можно считать обусловленным вращением рассматриваемого дипольного момента. [15]