Cтраница 1
![]() |
Тепловые эффекты аллотропических переходов ( на 1 моль.| Тепловые эффекты изомерных превращений ( на 1 моль. [1] |
Обычно аллотропические переходы, как и все реакции между твердыми веществами, совершаются настолько медленно, что прямое калориметрическое определение их теплот невозможно. Большей частью пользуются косвенными методами ( изменение теплоемкостей при переходе, измерение работы перехода и ее изменения с температурой посредством измерения растворимо-стей, упругостей пара, гальванических цепей и пр. Пример вычисления теплоты: алмаз - графит из теплот горения обеих модификаций был дан выше. [2]
![]() |
Тепловые эффекты аллотропических переходов ( на 1 моль.| Тепловые эффекты изомерных превращений ( на 1 моль. [3] |
Теплоты аллотропических переходов обычно невелики. В табл. 18 дан ряд примеров. [4]
![]() |
Кривые охлаждения углеродистых сталей. [5] |
Верхняя критическая точка ( /) - начало аллотропического перехода аустенита в феррит, нижняя ( 2) - конец аллотропического перехода и образование перлита. [6]
Если оловянные покрытия эксплуатируются в условиях глубокого охлаждения, имеется вероятность превращения чистого олова в серый порошок в результате аллотропического перехода. Это явление полностью устраняется путем введения в состав олова 0 75 % Bi. [7]
Верхняя критическая точка ( /) - начало аллотропического перехода аустенита в феррит, нижняя ( 2) - конец аллотропического перехода и образование перлита. [8]
Зависимость AG от температуры имеет вид степенного ряда, однако кривые приведенных диаграмм приближаются к прямым в тех пределах, где отсутствуют фазовые превращения металла или соли. В точках плавления, кипения и аллотропического перехода эти прямые претерпевают излом и приобретают другой наклон. В соответствии с закономерностями изменения энтропии системы прямая претерпевает излом вверх при фазовом превращении металла и вниз при превращении соединения. В точках полиморфного превращения изломы незначительны. [9]
Всякие химические изменения в системе сопровождаются выделением или поглощением теплоты. То же происходит и при изменении внутренней структуры составных частей системы, например при изменении агрегатного состояния, аллотропическом переходе, растворении и пр. Часть этой теплоты может быть превращена в механическую работу непосредственно или через промежуточный переход ее в электрическую, световую и другую энергию, другая же часть, как показывает второе начало термодинамики, остается в виде теплоты, ни при каких условиях не превращаемой в работу. [10]
Изменение энтропии процесса не зависит от пути протекания процесса, а зависит только от начального и конечного состояний. При обратимом переходе 1 - 2 ( например, при изотермических обратимых процессах - плавлении, испарении, сублимации, аллотропических переходах): Sa - Si Q / T, где Si и 52 - мольные, ( удельные) энтропии конечных и начальных фаз; Q и Т - теплота и температура фазового перехода 1 моль вещества. [11]
Это предположение получило характер достоверности после того, как Вест-грен ( 1917) путем рентгеновского анализа показал идентичность кристаллических решеток а-и jj - формы. Хонда ( 1922), Нагаока и др. окончательно убедились в необходимости присутствия углерода для резких изменений свойств в рассматриваемой точке перехода и в нехарактерности кривой магнитной проницаемости как критерия аллотропического перехода. [12]
![]() |
J-48. Влияние давленая на относительный объем.| Влияние давления не относительное электросопротивление. [13] |
Для некоторых лантанидов известны аллотропические формы, как правило, имеющие различные кристаллические структуры. В частности, это относится к церию, у которого таких форм четыре. Особый интерес представляет регистрируемый по скачку объема ( рис. XI-48) и относительного электросопротивления ( рис. XI-49) аллотропический переход церия под давлением в 7 тыс. ат, идущий без изменения типа кристаллической решетки. Подобным же образом наложение избыточного давления на европий сперва ( до 35 тыс. ат) повышает его температуру плавления ( до 995 С), а затем вновь ее снижает, хотя кристаллическая структура металла при этом не изменяется. [14]