Cтраница 1
![]() |
Изменения средних энергий связи Н-X. [1] |
Летучие бороводороды ( например, В2Нв, В4Н10) необычны в том отношении, что они являются электронодефицитными гидридами, обладающими водородными мостиками ( см. гл. [2]
![]() |
Изменения средних энергий связи Н-X. [3] |
Летучие бороводороды ( например, В2Н6, В4Н10) необычны в том отношении, что они являются электронодефицитными гидридами, обладающими водородными мостиками ( см. гл. [4]
Молекулы летучих бороводородов следует, по-видимому, рассматривать как результат сочетания друг с другом приведенных выше валентно-насыщенных структур при посредстве м о с т н к о в ы х водородных связей В - - Н В. Образованные сочетанием четырех ( и более) структур бороводороды пока неизвестны. [5]
Молекулы летучих бороводородов следует, по-видимому, рассматривать как результат сочетания друг с другом приведенных выше валентно-насыщенных структур при посредстве мостиковых водородных связей В Н - - В. [6]
Газообразные и легко летучие бороводороды ( В2Не, В4Ню, В5Нд, В5Нц) самопроизвольно воспламеняются на воздухе уже при комнатной или несколько повышенных температурах. Имеются указания, что чистые препараты воспламеняются труднее и вообще самопроизвольное воспламенение для большинства из них обусловлено наличием примесей. Декаборан и его производные стойки на воздухе. Смесь паров декаборана с кислородом воспламеняется только выше 100 С. [7]
Для трактовки химических свойств летучих бороводородов основное значение имеет то обстоятельство, что атомы бора не являются полностью экранированными ( X § 6 доп. [8]
![]() |
S. Схема строения В4Н1 (.. [9] |
Следовательно, энергия образования каждой мостиковой связи по схеме В-H - t - B B - - Н - - В равна 14 ккал / моль, а ее полная энергия составляет 105 ккал / моль. Возникновение мостиковых связей и стабилизирует молекулы летучих бороводородов. [10]
![]() |
Пространственная структура В4Ню.| Схема строения. [11] |
Атомы бора и крайних воДородов расположены в одной плоскости, а водородные Мостики - перпендикулярно к ней. Геометрически диборан представляет собой два тетраэдра из атомов водорода с общим ребром [ rf ( HH) 1 98 А ] И атомами бора, смещенными на 0 15 А от центров тетраэдров по направлению наружу. Следовательно, энергия образования каждой мостиковои связи по схеме В - Н В Б - - - Н - - - В равна 29 5 ккал / моль, а ее полная энергия составляет 120 5 ккал / моль. Возникновение мостиковых связей и стабилизирует Молекулы летучих бороводородов. [12]
Таким образом, выбор структурной модели иногда производится под влиянием определенной теории, а затем та же уточненная по параметрам модель может фигурировать в качестве подтверждения или даже обоснования исходной теории. В связи с этим следует отметить, что расшифровка структур более сложных бороводородов обычно ведется на основе только моделей, производящихся от октаэдра или икосаэдра ( XI § 1 доп. По предыдущему, это еще не дает уверенности в правильности получаемых результатов. Было бы весьма желательно попытаться использовать для расшифровки структур летучих бороводородов более широкий ассортимент исходных моделей. [13]