Длинный период - индукция
Cтраница 2
Условно к разветвленным цепным реакциям можно отнести реакции окисления углеводородов, поскольку здесь при развитии цепи образуются перекиси и альдегиды, которые гораздо легче могут приводить к возникновению радикалов, чем исходные вещества. Это объясняет наличие длинных периодов индукции и начального автоускорения реакции, а также явления нижнего предела реакции. Эти явления определяются возможностью или невозможностью нарастания концентрации этих промежуточных продуктов, например конкуренцией между мономолекулярным распадом перекиси на радикалы и бимолекулярным процессом прямого их распада на молекулы при соударении двух молекул перекиси. [16]
 |
Кинетические кривые накопления М 3 ( / и продукта окисления Р ( 2 в начальный период окисления при обрыве цепей на М 2 и их. [17] |
Стеарат двухвалентного марганца вызывает период индукции в реакции окисления синтина [ 241; причем характерно, что период индукции тем длинее, чем больше введено стеарата марганца. Все эти факты объясняются очень естественно, если учесть обрыв цепей на двухвалентном катализаторе. В начале реакции двухвалентный кобальт ( и марганец) только обрывает цепи и этим создает длинные периоды индукции. Введение трехвалентного кобальта, не реагирующего с перекисными радикалами, но инициирующего цепи, только ускоряет реакцию, и в этом случае никакого периода индукции нет. Гидроперекись, добавленная к системе: углеводород - кислород - катализатор, реагирует с двухвалентным кобальтом с образованием свободных радикалов и таким образом уничтожает период индукции. [18]
 |
Восстановление окиси никеля водородом. [19] |
Для вычисления степени превращения а предполагалось ( из-за недостатка точных данных в оригинальной статье), что дегидратация, так же как и в случае, указанном на рис. 2.3, идет до моногидрата. Кривая z получена на образце пентагидрата сульфата меди, предварительно выдержанном в эксикаторе при температуре О С в течение 5 сут. При этой операции разложение не наблюдается, однако дальнейшее превращение, согласно автору, происходит значительно медленнее в отличие от образца, не подвергнутого такой обработке. Кривая 2 относится к образцу, который получен очень медленной перекристаллизацией из раствора сульфата, содержащего 1 % гуммиарабика. Такой способ приготовления приводит к длинному периоду индукции, что может быть объяснено в рамках предположения о меньшем числе дефектов кристаллической решетки в данном образце по сравнению с обычными образцами. Кривые 1а и 2а показывают начальные стадии процесса. [20]
С период индукции составляет 10 час. Окончание периода индукции совпадает с моментом быстрого перехода кобальта из двухвалентного в трехвалентное состояние. Добавка гидроперекиси уничтожает период индукции. При окислении а-пинена в присутствии St2Co [58] также наблюдается длинный период индукции ( 8 час. Стеарат двухвалентного марганца вызывает появление периода индукции в реакции окисления синтина [59], причем период индукции растет с увеличением количества введенного в реакцию стеарата марганца. Все это объясняется очень естественно, если учесть обрыв цепей на двухвалентной форме катализатора. [21]
С период индукции составляет 10 час. Окончание периода индукции совпадает с моментом быстрого перехода кобальта из двухвалентного в трехвалентное состояние. Добавка гидроперекиси уничтожает период индукции. При окислении a - пинена в присутствии St2Go [58] также наблюдается длинный период индукции ( 8 час. Стеарат двухвалентного марганца вызывает появление периода индукции в реакции окисления синтина [59], причем период индукции растет с увеличением количества введенного в реакцию стеарата марганца. Все это объясняется очень естественно, если учесть обрыв цепей на двухвалентной форме катализатора. [22]
Страницы: 1 2