Cтраница 1
Номенклатура бороксазолидинов, предложенная Циммерманом [210, 211] и основанная на ранее выдвинутом Брауном [191] предложении, использована здесь для удобства; систематические названия приведены ниже. [1]
Номенклатура бороксазолидинов, предложенная Циммерманом [210, 211] н основанная на ранее выдвинутом Брауном [191] предложении, использована здесь для удобства; систематические названия приведены ниже. [2]
Кроме бороксазолидинов и аналогичных им соединений, описанных выше, сообщалось также о некоторых других гетероциклических системах, в которых замыкание цикла осуществляется связью N - - В. [3]
Наличие N - В координационной структуры в таких производных было подтверждено различными данными. Во-первых, бороксазолидины очень стабильны по отношению к гидролизу, в то время как большинство обычных алкоксиборанов и арилоксиборанов неустойчиво к гидролизу. Этот факт подтверждает то, что электронный дефицит у бора компенсируется передачей свободной электронной пары азота. К, тому же показано, что частота валентных колебаний связи N - Н в диптихбороксазолидинах сильно сдвинута в области около 3100 см-1 инфракрасного спектра по сравнению со спектром обычных вторичных аминов в этой же области. N - В координации, хотя Лоуэссон [213] показал, что сдвиг здесь намного больше ( примерно на 150 - 200 см-1), чем в обычных амин-боранах. [4]
Кинетические данные не согласуются с ранее выдвинутыми доводами Стейн-берга и Хантера [216], которые гидролитическую стабильность связывали исключительно со стерическими эффектами. В самом деле, стерически затрудненные бороксазолидины проявляют повышенную гидролитическую нестабильность. Однако замедленная реакция с разбавленными в воде кислотами, которая была изучена при детальном исследовании диптихбороксазолиди-нов, однозначно указывает на существование координационной связи N - В. Активационные параметры гидролитического разрыва связи N - В свидетельствуют о сильной зависимости скорости реакции с кислотой от размера заместителя при азоте. Так как азот в этом соединении координирован только с СНз-группами, у центрального атома бора существует электронный дефицит, и это способствует гидролитической нестабильности эфира. [5]
Кинетические данные не согласуются с ранее выдвинутыми доводами Стейн-берга и Хантера [216], которые гидролитическую стабильность связывали исключительно со стерическими эффектами. В самом деле, стерически затрудненные бороксазолидины проявляют повышенную гидролитическую нестабильность. Однако замедленная реакция с разбавленными в воде кислотами, которая была изучена при детальном исследовании диптихбороксазолиди-нов, однозначно указывает на существование координационной связи N - В. Активационные параметры гидролитического разрыва связи N - В свидетельствуют о сильной зависимости скорости реакции с кислотой от размера заместителя при азоте. Так как азот в этом соединении координирован только с СН3 - группами, у центрального. [6]