Cтраница 1
Индукционный период окисления у насыщенных углеводородов масел более продолжителен, чем у ароматических углеводородов ( особенно у тяжелых), потому что у первых существенно меньше скорость реакции инициирования. Это находится в согласии с изложенными выше опытами по термической устойчивости при 100 С, из которых следует, что насыщенные углеводороды масел с меньшей скоростью зарождают радикалы, чем ароматические, и подтверждается прямыми опытами по скорости расхода ингибитора при окислении ингибированных насыщенных и ароматических углеводородов ( см. гл. [1]
Индукционный период окисления, мин. [2]
Индукционный период окисления ПЭ, наполненного тальком или каолином, модифицированным ПАН, увеличивается в 2 - 3 раза. Существенное стабилизирующее влияние модифицированных наполнителей связано с взаимодействием макрорадикалов, образующихся при окислительной деструкции ПЭ, с полисопряженными структурами термолизован-ного ПАН. [3]
Длительность индукционного периода окисления, мин. [4]
![]() |
Влияние количества элементарной серы, добавляемой при докторской очистке, на приемистость бензина к ингибитору. [5] |
Максимуму индукционного периода окисления соответствует точка, в которой количество введенной элементарной серы равно теоретически необходимому для реакции образования дисульфида. Дальнейшее добавление элементарной серы вызывает непрерывное уменьшение антиокислительной стабильности вследствие образования полисульфидов. [6]
![]() |
Сопоставительные данные об окисляемое исследуемых топлив. [7] |
Наличие индукционного периода окисления можно объяснить теорией цепных и вырожденных разветвлений реакций, согласно которой вырожденное разветвление может довести скорость реакции до измеримых величин только по мере постепенного накопления промежуточного продукта, вызывающего разветвление; это накопление происходит за счет неразветвленных цепей, зарождение которых обусловлено относительно медленной реакцией окисления исходных веществ. [8]
Увеличение индукционного периода окисления топлива следует отнести за счет образования пленки сернистой меди на поверхности металла и уменьшения, таким образом, его каталитического влияния. Однако в эксплуатационных условиях элементарная сера может причинить только вред, поскольку пленка, состоящая из окислов меди и сернистой меди, является непрочной и в определенных условиях будет скалываться, загрязняя топливо и обнажая новые слои металла, вступающего в химическую реакцию с серой и кислородом. Коррозия металла будет весьма интенсивной и может привести к изменению размеров деталей сверх принятых допусков. Такое явление представляет серьезную опасность для работающего двигателя. [9]
Продолжительность индукционных периодов окисления исследованных парафиновых углеводородов колеблется от 16 до 40 час. [10]
ТЭС уменьшает индукционные периоды окисления углеводородов, увеличивает скорость окисления и, окисляясь сам, образует осадки. На окисление его расходуется не более 10 % присоединяемого кислорода. [11]
Увеличение продолжительности индукционного периода окисления связано с введением антиокислителя в масло. Индукционный период продолжается до тех пор, пока не израсходуется весь антиокислитель, после чего масло начинает нормально окисляться. Как правило, считают, что третий период окисления вызывается смолистыми веществами. Установлено, что смолистые вещества только тогда обладают антиокислительным свойствами, когда при окислении их образуются соединения фенольного характера. [12]
Выравнивание длительности индукционного периода окисления различных топлив с повышением температуры до 150 С и выше является результатом увеличения скорости окисления топлив до такой степени, что интенсивность его в начальный период исследуемых топлив близка, несмотря на их качественное различие. Поэтому можно считать, что величина индукционного периода окисления является качественной характеристикой топлив, получаемых гидрогенизационными процессами, только до 130 - 140 С. [13]
Интересно, что индукционные периоды окисления и дегидро-хлорирования, а также энергии активации этих процессов практически одинаковы ( энергия активации окисления полимера составляет 73 7, а дегидрохлорирования - 66 2 кДж / моль [77]), в связи с чем необходимо учитывать их совместное действие. Значения энергии активации изменения кристалличности и дегидрохлорирования близки, что позволяет связать процессы деструкции с преобразованиями на надмолекулярном уровне. [14]
Антиокислители постоянно увеличивают индукционный период окисления; после этого окисление идет своим путем, хотя и здесь многие исследователи отмечали некоторые отклонения. [15]