Индукционный период - процесс
Cтраница 2
Установлено, что обесцвечивание изделий из термопласта на основе АЦ возможно только при сравнительно небольшой цветности изделий То есть когда, предположительно, только начинает формироваться система полисопряженных структур ( ПСС) и практически не происходит отщепления ацетила ( т.е. не происходит цис - элиминирования) от макромолекулы. Иначе говоря наблюдается индукционный период процесса цис - элиминирования. При значительном окрашивании пластической массы из АЦ воздействие световой радиации оказывается неэффективным. Образец пластической массы из АЦ остается окрашенным и после длительного облучения. По-видимому, когда процесс потемнения термопласта из АЦ ( или пластической массы или изделий из АЦ) прошел стадию индукционного периода ( начало формирования полисопряженных структур) и начался уже существенный перегиб кривой, то есть началось углубление цветности с обнаруживанием отщепляющейся АсОН, го этот процесс цис - элиминирования АсОН уже стал необратимым и в таких условиях световой радиации с энергией порядка 358 кДж / моль становится уже недостаточно для разрыва связи С С в уже сформированной системе полисопряжснных структур. [16]
 |
Кинетика поглощения кислорода полиэтиленом при 16Q C и различном содержании СН3 - групп на 1000 атомов С. [17] |
Уже незначительные химические превращения в расплаве приводят к существенным изменениям надмолекулярной структуры в охлажденном после окисления полимере. Задолго до окончания индукционного периода процесса окисления эти изменения проявляются в укрупнении надмолекулярных структур с образованием крупных кольцевых сферолитов. Это явление рассматривают как результат снижения во время индукционного периода вязкости расплава, что с одной стороны способствует повышению скорости линейного роста кристаллов, а с другой - уменьшает скорость образования центров кристаллизации благодаря накоплению полярных кислородсодержащих групп. При дальнейшем окислении с достижением автокаталитической стадии реакции крупные сферо-литы, возникшие на предыдущей стадии, распадаются на мелкие сферолиты нерегулярной формы. [18]
Сам процесс термоокислительной деструкции начинает протекать с заметной скоростью выше 250 С, причем трифторпропильные группы отщепляются быстрее, чем метильные. Этот факт, а также наличие индукционного периода процесса свидетельствует в пользу его аутокаталитического, радикального характера. При этом промежуточными продуктами термоокисления являются не соединения перекисного характера, а альдегиды [385], например часто обнаруживаемый в продуктах окисления формальдегид. В продуктах окисления полибис ( 7-трифторпропил) силоксана присутствуют трифторпропан, трифторэтан, трифторметан. Кроме летучих циклосилоксанов образуется заметное количество геля. Трифтор-пропильные и 2 - и 3-цианоалкильные группы понижают термоокислительную стойкость вулканизатов. [19]
Молекулярный кислород иногда является компонентом каталитических систем, инициирующих полимеризацию винилхлорида, Вместе с тем в большинстве случаев радикальной полимеризации винилхлорида, и в первую очередь во всех промышленных процессах получения ПВХ, кислород оказывает крайне отрицательное влияние на ход полимеризации и свойства полимера. Было установлено31 45, что наличие кислорода в системе обусловливает индукционный период процесса полимеризации. Длительность индукционного периода при прочих равных условиях возрастает с увеличением количества кислорода, присутствующего при полимеризации. Чем активнее применяемый инициатор полимеризации, тем короче индукционный период, причем полимера не образуется до тех пор, пока в системе имеется свободный кислород, связывающий винилхлорид, Сама полимеризация также замедляется, если процесс был начат при наличии в исходной смеси кислорода воздуха. [20]
Пероксид бензоила очень мало растворим в воде. Динитрил азодиизомасляной кислоты лучше растворяется в воде, в связи с этим индукционный период процесса полимеризации, который определяет общую продолжительность процесса, в этом случае будет меньше. [21]
Продукты базисной реакции ( Н 4 - Н 4 - е), адсорбированные на никеле, образуют метастабильный поверхностный гидрид NiH2 с металлической и ионной связью. Продолжительность образования на катализаторе ( Н 4 - Н 4 - е) адс соответствует индукционному периоду процесса, продолжительность которого зависит от концентрации компонентов и условий. [22]
Появление заметных признаков водородной коррозии наблюдается обычно только через некоторый интервал времени после начала контакта водорода с поверхностью металла. Этот интервал времени, в течение которого не происходит видимых изменений микроструктуры и механических свойств металла, называется инкубационным или индукционным периодом процесса обезуглероживания стали. Известно, что чем ниже температура и давление в системе, тем больше время индукционного периода. [23]
 |
Влияние температуры и различных комплексов PdCl2 на изомеризацию гептена-1. [24] |
Повышение температуры до 60 С ( рис. 16) только ускоряет реакцию, не меняя этот ряд активности. Исключение составлял комплекс ( CH3CN) 2 - PdCl2, но этот комплекс несколько хуже растворялся в гептене, что, видимо, и обусловило некоторый индукционный период процесса. [25]
Ингибиторы I рода ( 1Б) тормозят процесс, не останавливая его полностью ( подобно рассмотренным ингибиторам IA); ингибиторы II рода ( ПБ) удлиняют индукционный период процесса коррозии. В качестве примера ингибиторов I рода ( 1Б) могут служить сульфиты, тормозящие коррозию в водных растворах, связывая растворенный в воде кислород. [26]
Ингибиторы I рода ( 1Б) тормозят процесс, не останавливая его полностью ( подобно рассмотренным ингибиторам IA); ингибиторы II рода ( IIБ) удлиняют индукционный период процесса коррозии. В качестве примера ингибиторов I рода ( 1Б) могут служить сульфиты, тормозящие коррозию в водных растворах, связывая растворенный в воде кислород. [27]
 |
Кинетика полимеризации стирола под влиянием диазоаминобензола и хинона при 100. [28] |
Из I числа изученных хинонов наиболее эффективным ингибитором является бонзохинон. Нафтохинон и фенантренхинон обладают несколько меньшей ингибирующей активностью. Антрахинон совершенно не вызывает индукционного периода процесса полимеризации, что находится в соответствии с низким значением его окислительно-восстановительного потенциала и малой склонностью к переходу в бензоидную форму. [29]
НДФА, невелика, его присутствие не может оказать заметного воздействия на процесс сшивания, развивающийся по радикальному механизму. Этим, очевидно, объясняется малая эффективность НДФА при вулканизации тиурамом. В присутствии ДФГ вулканизация протекает по ионному механизму, а НДФА увеличивает индукционный период процесса только в результате дезактивации радикальных реакций каучука до момента начала собственно вулканизации. [30]
Страницы: 1 2 3