Тройная перитектика

Cтраница 1

Концентрационный треугольник системы MgCl2 - LiCl - KC1 с изотермами. [1]

Тройная перитектика Р2 отвечает температуре 355 С и составу: 30 вес. [2]

Так как в рассматриваемом процессе жидкая фаза находится в равновесии с тремя твердыми, то точку Ж называют тройной перитектической точкой, или тройной перитектикой. В тройном перитектическом процессе при отнятии теплоты количества жидкости и одной из твердых фаз ( V2) уменьшаются, а количества двух других твердых фаз ( Vi и V3) увеличиваются. Следовательно, этот процесс может закончиться трояким образом в зависимости от количества присутствующих фаз. Во-первых, жидкость может быть целиком израсходована до полного израсходования растворяющейся фазы, и процесс кристаллизации, таким образом, закончится; затвердевший сплав при этом состоит из смеси трех фаз ( Vi, V2, и V3) и-называется тройным перитектиче-ским сплавом, а иногда сокращенно - тройной перитектикой. Наконец, растворяющаяся фаза может израсходоваться раньше жидкой. Тогда после окончания нонвариантного перитектического процесса начнется моновариантный, так как наша система будет состоять из находящихся в равновесии трех фаз: одной жидкой и двух твердых, и при продолжающемся отнятии теплоты эти две твердые фазы будут продолжать выкристаллизовываться из жидкой. Полное затвердевание в тройной перитектической точке не будет достигнуто, и фигуративная точка жидкости сойдет с нее и направится по соответствующей пограничной кривой. Отсюда следует, что одна из трех пограничных линий, сходящихся в тройной перитектической точке, идет, понижаясь по мере удаления от нее. [3]

На основе обще термодинамического правила касания обсуждены возможные формы диаграмм состояния тройных систем жидкость - жидкость - твердая фаза, в которых имеет место изменение типа фазового процесса при переходе от бинарной эвтектики к тройной перитектике, от бинарной перитектики к тройной эвтектике и от бинарной перитектики к тройной перитектике. [4]

В; когда же фигуративная точка жидкости дойдет до кривой двояконасыщенных растворов рР ( точка h), начинается инконгруэнтный моновариантный процесс растворения В и выделения S, который продолжается до достижения фигуративной точкой раствора точки тройной перитектики; здесь начинается перитектический нонвари-антный процесс, который, как и для сплава I, кончается полным затвердеванием в смесь кристаллов S, В и С. [5]

Таким образом, в точке истинной тройной эвтектики, где в равновесии с жидкостью находятся три твердые фазы, состав жидкости определяет точка d, а состав твердых фаз точки а, Ь и с. Возможна также тройная перитектика, где при нагреве твердая фаза d распадается на жидкую а, твердую b и твердую с. Аналогично могут быть тройные эвтектоиды и перитектоиды. [7]

Как указывалось выше, тройная перитектическая реакция может иметь следующий характер: твердая фаза А твердая фаза В твер-дая фаза С жидкость. Этот вид тройной перитектики обычно имеет место тогда, когда в двух бинарных системах происходят перитектиче-ские реакции. Такой случай мы детально ие рассматриваем. [8]

Расположение лпний ыоновариантных равновесий в тройной эвтектической точке. [9]

Приведенное на рис. 167 расположение жидкой и трех твердых фаз отвечает перитектическоыу равновесию в тройной системе. Фигуративная точка Ж на этом рисунке отвечает составу жидкой тройной перитектики, инконгруэнтной трем твердым фазам Tlt Т 2 и Т3, находящимся с ней в равновесии. Заметим, что перитектика может быть и твердым раствором, если перитектический процесс протекает ниже солидуса. [10]

Пусть дан сплав I. Затвердевание его начинается выделением компонента В, причем фигуративная точка жидкой фазы двигается по прямой Ва от I к а. По достижении точки а фигуративная точка начнет двигаться по пограничной кривой е2Р от а к Р, причем происходит вторичное выделение В и С. Когда она достигнет точки тройной перитектики Р, начнется нонвариантный перитектический прс-цесс: выпавшие ранее кристаллы В будут теперь растворяться, а кристаллы С и S выделяться. Так как в исходном сплаве компонента В б ыло больше, чем это нужно для связывания всего А в соединение S ( фигуративная точка / его лежала правее соединительной прямой, а точки последней изображают составы системы, в которых отношение количества А и В как раз такое же, как в химическом соединении S), то при перитектическом процессе жидкость израсходуется раньше, чем В, и останется затвердевшая смесь кристаллов S, Си В. [11]

Схема тройной диаграммы состояния при изменении состава соединений. [12]

Курнаков 131VJ полагал, что фазовый комплекс меняется под влиянием факторов равновесия, но сингулярный, или координатный, комплекс, состоящий из сингулярных сечений и звезд, остается неизменным. Но на основании приведенного материала мы можем считать, что сингулярный, или координатный, комплекс остается постоянным при изменении значений факторов равновесия лишь до тех пор, пока постоянен состав участвующих в равновесии химических соединений. Если в равновесии участвуют бертоллиды, в пределах которых коренным обрдзом изменяется природа соединения, что связано с изменением валентности компонентов, то при этом изменяется и сингулярный комплекс. В связи с этим линии моновариантного равновесия не только смещаются, но могут и качественно изменяться, например, линии совместного выделения двух фаз переходят в линии превращения одной твердой фазы в другую с участием жидкой фазы, или ноивариантные точки эвтектического типа переходят в точки тройной перитектики. [13]

Страницы: 1