3-оксокислота - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1
Ценный совет: НИКОГДА не разворачивайте подарок сразу, а дождитесь ухода гостей. Если развернете его при гостях, то никому из присутствующих его уже не подаришь... Законы Мерфи (еще...)

3-оксокислота

Cтраница 1


Стадия окисления 3-оксокислоты до низших карбоновых кислот ( разд.  [1]

Вместо эфиров [ 3-оксокислот в реакции Пехмана предложено использовать формилпроизводные СН-кислот или их синтетические эквиваленты: этоксимети-ленмалононитрил, эфиры этоксиметиленмалоновой, этоксиметиленциануксусной и 1ЧГ ] М - диметиламинометиленмалоновой кислот.  [2]

Количественные аспекты амбидентной реакционной способности сложных эфиров 3-оксокислот будут обсуждены в конце этой главы ( см. разд. В то время как С-алкилированные продукты с хорошим выходом обычно получают из незатрудненных первичных галогенидов, реакции вторичных галогенидов могут сопровождаться элиминированием, а в случае третичных галогенидов элиминирование становится основной реакцией. В подобных случаях предпочтительным становится взаимодействие енола ( скорее, чем енолят-аниона) с карбениевым ионом, или с соединениями, аналогичными карбениевым ионам.  [3]

Окисление пиразолонов, обычно получаемых по реакции гидразина с эфирами 3-оксокислот, хлором [118] или, что несколько, удобнее, нитратом таллия ( Ш) [119] схема ( 70), приводит к эфирам алкиновой кислоты. Сложные эфиры 2-алкил - З - оксокислот аналогично с помощью нитрата таллия ( III) превращаются в эфиры алленовой кислоты [120], а при окислении хлором дают эфиры а. Следует отметить, что при использовании таллиевого реагента отпадает необходимость в выделении промежуточного пиразолона перед проведением окисления.  [4]

В дальнейшем енолят-анион, будучи сильным основанием, вырывает протон либо из среды, либо из протонированного основания. Декарбоксилирование 3-оксокислот, таких, как ацетоук-сусная кислота ( разд.  [5]

Механизм этого превращения, осуществляемого в твердой фазе, неясен, реакция не имеет особой синтетической значимости. В другом крайнем случае 3-оксокислоты легко декарбоксилиру-ются даже при О С, между этими крайними вариантами расположены карбоновые кислоты, обладающие промежуточной стабильностью.  [6]

Отметим, что, согласно этой схеме, первоначально образуется енол, хотя дальнейшее таутомерное превращение дает в качестве основного конечного продукта реакции кето-форму. Известны случаи, когда молекулярная геометрия 3-оксокислот препятствует образованию енола, хотя сама кето-форма устойчива. В таких случаях 3-оксокислоты не декарбоксилируются.  [7]

Отметим, что, согласно этой схеме, первоначально образуется енол, хотя дальнейшее таутомерное превращение дает в качестве основного конечного продукта реакции кето-форму. Известны случаи, когда молекулярная геометрия 3-оксокислот препятствует образованию енола, хотя сама кето-форма устойчива. В таких случаях 3-оксокислоты не декарбоксилируются.  [8]



Страницы:      1