Cтраница 4
Температурная зависимость ей tg 6 поликристаллического образца PbMgi / aNb2 / sO3. [46] |
Соединения со структурой перовскита составляют в настоящее время самый большой класс сегнетоэлектриков. Кроме простых соединений, рассмотренных выше, в него включаются соединения сложного состава с общей формулой ABi / зВг / зОз, ABi / zBj Os-Всего насчитывается более 340 сегнетоэлектриков и около 50 антисегнетоэлектри-ков сложного состава. Такие перовскиты характеризуются большим разнообразием параметров. Температура Кюри изменяется от 1200 С до близких к О К, спонтанная поляризация от долей до десятков микрокулон на квадратный сантиметр, фазовый переход может быть четко выраженным и размытым. [47]
Кристалл со структурой перовскита KNiF3, который обладает мультиплетной структурой к является антиферромагнитным диэлектриком, был исследован Маттейсом [156] тем же методом, что и другие перовскиты. Параметры для этой системы были найдены путем сопоставления с точными расчетами методом ЛКАО. Это различие возникает из-за упомянутых выше сложностей в выборе диагональных матричных элементов. Их величина существенно зависит от внутриатомного кулоновского взаимодействия V. При существующем положении вещей лучше всего пользоваться просто атомными спектрами, как мы это делали при рассмотрении одноокисей в разд. Эта общая схема непригодна для определения значений 6d в переходных металлах, расположенных справа в соответствующем ряду периодической системы. [48]
Структура ReO3 и родственные структуры. [49] |
Аналогично в структуре перовскита, которая выводится из ReOa путем введения 12-координированного иона в центр элементарной ячейки ( рис. 13.3, разд. [50]
Необходимым условием образования перовскитов сложного состава является выполнение следующего правила: сложное химическое соединение со структурой пе-ровскита может существовать лишь в том случае, если из формульного состава нельзя выделить более простые перовскитовые соединения, имеющие на местах А и В те же катионы. [51]
Однако и эти и другие перовскиты могут отклоняться от идеального состава: их положения А и В могут быть заняты катионами двух и более типов. В оксиде кальция и урана Ca2CaUO6, например, атомы кальция занимают все возможные положения А, но октаэдриче-ское положение В в равной степени может быть занято как ионами кальция, так и ионами урана. Я-катионы упорядочивают ( определенным образом чередуются) структуру, которая является структурой с развернутыми октаэдрами, поскольку ионов кальция в положениях В значительно больше, чем ионов урана. [52]
Следует учитывать высокую стабильность перовскита в правой части уравнения СаСО3 Т1О2 СаТЮз СО2 при температурах контактового метаморфизма в природе, что имеет большое значение в петрологии. [53]
Структура титаната бария. а - идеальная кубическая решетка. б - изменение параметров кристаллической решетки от температуры. [54] |
Титанат бария имеет структуру перовскита. Совершенная структура перовскита исключительно проста и имеет общую формулу АВОз где А - одно - или двухвалентный металл; В - четырех - или пятивалентный металл. [55]
Важным условием возникновения структуры перовскита является благоприятный размер катионов. Один из них ( А) Должен быть всегда больше и обладать радиусом, не слишком. [56]
Изображена также моноклинная псевдоячейка перовскита ( см. фиг. [57]
Возможные сочетания двух тетраэдров и. [58] |
Следовательно, для структуры перовскита правило электростатической валентности точно выполняется. [59]
Возможные сочетания двух тетраэдров и двух октаэдров через общие вершины, ребра и грани ( по Полингу. [60] |