Cтраница 1
Пероксиацилнитрат ( ПАН) сильно раздражает слизистую оболочку глаз, отрицательно действует на ассимиляционный аппарат растений. [1]
Пероксиацилнитрат ( ПАН) образуется как вторичный продукт в результате сложной реакции между углеводородами с участием солнечной радиации. Впервые обнаружен в начале 50 - х годов в Калифорнии, а затем в других районах, где возникает фотохимический смог. При образовании смогов, содержащих ПАН, в серии фотохимических реакций участвуют оксиды азота, озон и несгоревшие углеводороды, выброшенные в атмосферу двигателями внутреннего сгорания. [2]
Пероксиацилнитрат дает аналогичную окраску, соответствующую от 15 до 35 мол. [3]
Пероксиацилнитраты RCO-QQ-NOj термонестойки, поэтому их хроматографирование надо осущест рять при низкой, чаще всего комнатной, температуре. Используют стеклянные колонки, заполненные огнеупорным кирпичом, на который нанесено 2О % полиэтилен - гликоля ( карбовакс 6ОО) [23], или диатором ( 8Q - 1ОО меш, или 0 15 - 0 17 мм. [4]
Последняя реакция приводит к пероксиацилнитратам. [5]
В результате одновременно протекающих реакций образуются озон, пероксиацилнитраты ( азотные ангидриды надкарбоновой кислоты) и другие оксиданты, а также карбонильные и прочие соединения, так называемые фотохимические загрязнения приземной атмосферы. [6]
Наибольшее значение из перекисных соединений в составе оксидантов имеют пероксиацилнитраты. [7]
Забел с сотрудниками систематически изучил целую серию пероксиалкил - и пероксиацилнитратов. В табл. 3.5 приведены эти уточненные значения кинетических характеристик пероксинитратов. [8]
Описаны [64] условия калибровки и хроматографические колонки, использованные для определения пероксиацилнитратов и алкилнитратов. [9]
Для того чтобы началось образование фотохимического смога, необходимы определенные концентрации оксидов азота и углеводородов; конечными продуктами реакции являются уже упомянутые очень агрессивные пероксиацилнитраты и озон, представляющие собой сильные окислители. [10]
Основная трудность анализа оксидантов заключается в том, что при использовании различных методов определяются разные группы сложной смеси окислителей, включающей озон, двуокись азота, пероксиацилнитраты и другие перекисные соединения ( перекись водорода, ацил - и алкилперекиси, надкислоты), а также окси-генированные свободные радикалы, что делает получаемые результаты малосопоставимыми. В этих условиях, казалось, было бы целесообразно остановиться на одном методе, признав его ( после соответствующих испытаний) стандартным. [11]
Следствием диссоциации NO является большое количество вторичных реакций. Совместное окисление углеводородов и окислов азота приводит к образованию соединений, которые в результате дальнейших реакций образуют так называемые пероксиацилнитраты ( ПАН), обладающие сильным токсичным действием. [12]
При горении топливно-воздушной смеси в факеле образуется окись азота, которая термодинамически более устойчива при высоких температурах, чем высшие окислы азота. NO сравнительно быстро переходит в NO2 ( и частично в М2О, ) на открытом воздухе под действием солнечного света. При наличии углеводородного фона и озона в атмосфере окислы азота - инициируют образование пероксиацилнитратов, в результате чего токсичность смеси во много раз увеличивается по сравнению с токсичностью исходных веществ. [13]
Двуокись азота, поглощая УФ-излучение Солнца, фотолизируется до окиси азота и атомарного кислорода, который, соединяясь с молекулярным кислородом воздуха, образует озон. Озон и атомарный кислород атакуют молекулы органических веществ ( углеводородов), вызывая разрыв углеродных связей ( в первую очередь двойных) с образованием свободных радикалов, перекисей, надкислот, альдегидов, кетонов и других соединений. Свободные радикалы окисляют окись азота в двуокись, при реакции которой с этими радикалами образуются пероксиацилнитраты ( ПАН), а также, по-видимому, пероксибензоилнитраты. [14]
Реакция диссоциации NO2 дает толчок к множеству вторичных реакций, появлению свободных радикалов, образованию озона, полимеризации. Конечными продуктами фотохимического разложения являются оксид и диоксид углерода, а также органические аэрозоли. Совместное окисление углеводородов и оксидов азота приводит к образованию продуктов, которые в результате дальнейших реакций дают пероксиацилнитраты ( ПАН), имеющие сильное токсическое действие. Вещества группы ПАН обнаруживаются в городском воздухе во время токсических туманов. [15]