Cтраница 1
Пероксид ацетила сжигали в растворах, поэтому, хотя он в чистом виде при 298.15 К является кристаллическим веществом, данные приведены для жидкого состояния. [1]
Из многих органических пероксидов ( например, пероксид ацетила, пероксиды кетонов и др.) при охлаждении выпадают в осадок кристаллы, что может привести к взрыву с последующим пожаром, так как эти пероксиды в свободном состоянии чувствительны к резким ударам. [2]
Последняя реакция идет также с кротоновым альдегидом в присутствии кислорода или пероксида ацетила в качестве радикальных катализаторов. [3]
Смесь пероксид водорода ( а) - перуксусная кислота ( б) - пероксид ацетила ( в) анализируют [71], используя периметрию для ( а), потешшометрическое титрование сульфитом в 20 - 4О % - ной уксусной кислоте ( а б) ( для предотвращение гидролиза пероксида ацетила); сумму ( а б в) определяют иодометрически после выдерживания пробы в течение 2 ч с К1 или с помощью потенциометрического титрования сульфитом после гидролиза пероксида ацетила. [4]
В изооктане при 353 К 38 % образовавшихся ацилоксирадикалов рекомбинируют в клетке с образованием исходного пероксида ацетила. [5]
Оптимальные температуры для некоторых инициаторов: динит-рил азоизомасляной кислоты - 50 - 70; пероксид бензоила - 70 - 95; пероксид ацетила - 70 - 90; гидропероксид кумола-130 - 140; пероксид трет-бутила - 120 - 140 С. [6]
Смесь пероксид водорода ( а) - перуксусная кислота ( б) - пероксид ацетила ( в) анализируют [71], используя периметрию для ( а), потешшометрическое титрование сульфитом в 20 - 4О % - ной уксусной кислоте ( а б) ( для предотвращение гидролиза пероксида ацетила); сумму ( а б в) определяют иодометрически после выдерживания пробы в течение 2 ч с К1 или с помощью потенциометрического титрования сульфитом после гидролиза пероксида ацетила. [7]
Смесь пероксид водорода ( а) - перуксусная кислота ( б) - пероксид ацетила ( в) анализируют [71], используя периметрию для ( а), потешшометрическое титрование сульфитом в 20 - 4О % - ной уксусной кислоте ( а б) ( для предотвращение гидролиза пероксида ацетила); сумму ( а б в) определяют иодометрически после выдерживания пробы в течение 2 ч с К1 или с помощью потенциометрического титрования сульфитом после гидролиза пероксида ацетила. [8]
Однако в присутствии непредельных соединений вторичный распад подавляется, и первичный радикал взаимодействует в основном с мономером. Чаще других используют ацилпероксиды - пероксид бензоила, пероксид ацетила, алкилпероксиды - пероксид изопропилбензола ( кумола), пероксид грег-бутила. [9]
Реакция с диазоацетальдегидом позволяет ввести два углеродных атома, а реакция с акролеином и ыетилакролеином приводит к переносу одной алкильной группы в ( 3-положение. Последняя реакция идет также с кротоновым альдегидом в присутствии кислорода или пероксида ацетила в качестве радикальных катализаторов. [10]
Низкомолекулярные представители гомологических рядов всех типов органических пероксидных соединений наиболее чувствительны к механическим воздействиям и более взрывоопасны. Например, метил - и этилгидропероксиды, диметилпер-оксид, метилэтилпероксид, этиленозонид, пероксид ацетила, пермуравьиная кислота весьма взрывоопасны, тогда как вые - шие гомологи являются в основном менее опасными веществами. [11]
Низдомолекулярные представители гомологических рядов всех типов органических пероксидных соединений наиболее чувствительны к механическим воздействиям и более взрывоопасны. Например, метил - и этилгидропероксиды, диметилпер-оксид, метилэтилпероксид, этиленозонид, пероксид ацетила, пермуравьиная кислота весьма взрывоопасны, тогда как высшие гомологи являются в основном менее опасными веществами. [12]
Основными опасностями являются возгорание и взрыв. Органические перекиси являются обогащенными горючими составами, которые в общем и целом легко воспламеняются и сильно горят. Связь кислород-кислород термически нестабильна и подвержена экзотермическому распаду, причем процесс ускоряется при повышении температуры. Границы тепловой нестабильности варьируются очень сильно. Продуктами распада чаще всего являются легковоспламеняющиеся пары, которые могут образовывать взрывчатые смеси в воздухе; в том случае, если процесс распада протекает быстро, они могут быть достаточно высокой температуры, чтобы самовоспламениться при контакте с воздухом. Процесс распада может быть инициирован теплом, трением, механическим ударом или загрязнением, хотя степень чувствительности по отношению к этим стимуляторам значительно различается. Если тепловая энергия, возникающая при реакции распада, удаляется не достаточно быстро, могут последовать реакции от умеренного выделения газа до сильного спонтанного распада или взрыва. Перекиси, которые спонтанно формируются в различные низкомолекулярные эфиры и альдегиды чрезвычайно чувствительны к трению и удару. Пероксид метилэтилкетона и пероксид ацетила чрезвычайно чувствительны к удару, для безопасности при работе с ними необходимо применение разбавителей. Дикумилпероксид нечувствителен к сотрясениям и трению. Однако степень ударочувствительности может быть увеличена при возрастании температуры. Бурное разложение может быть стимулировано даже следами разнообразных примесей типа сильных кислот, оснований, металлов, металлических сплавов и солей, сернистых соединений, аминов, ускоряющих добавок или восстановителей. В частности, это дело обстоит именно так с пероксидом метилкетона и бензоилпе-роксидом, которые стимулируются к распаду при комнатной температуре посредством использования небольших количеств ускоряющих добавок. Интенсивность разложения сильно зависит от количества и типа перекиси, скорости повышения температуры, количества и типа примеси и степени герметизации. [13]