Пероксид - метилэтилкетон
Cтраница 1
Пероксид метилэтилкетона, CeHieCU, легковоспламеняющаяся: и взрывоопасная жидкость, представляющая собой димерное соединение. Вследствие высокой взрывоопасное в товарной форме встречается обычно в виде 50 - 60 % - ного раствора в диметил-фталате. [1]
Наиболее распространенными отвердителями, действующими при комнатных температурах, являются гидропероксид изопро-пилбензола или пероксид метилэтилкетона, вводимые в количестве 3 - 8 мае. Реакция отверждения ускоряется при добавлении 10 % - го раствора нафтената кобальта в стироле ( 8 - 10 мае. В отличие от фенолоформальдегидных смол отверждение полиэфирных смол не сопровождается выделением побочных продуктов, что важно при проведении противокоррозионных работ. [2]
 |
Зависимость внутренних напряжений в полиэфирах от материала форм. [3] |
С увеличением содержания пероксида циклогексанона наблюдается монотонное уменьшение продолжительности гелеобразования. При использовании пероксида метилэтилкетона резкое увеличение скорости отверждения наблюдается при увеличении содержания инициатора до 0 5 %; при дальнейшем повышении его концентрации в системе скорость гелеобразования практически не изменяется. Физико-механические показатели образцов, отвержденных при тех же режимах в присутствии пероксидов метилэтилкетона или циклогексанона, оказались выше показателей полиэфиров, отвержденных в присутствии гидроперокси-да изопропилбензола, а продолжительность гелеобразования уменьшалась при оптимальном содержании инициатора с 20 - 40 до 5 - 10 мин. Прочность при сжатии для этих образцов составляла 13 3 - 13 9 МПа, твердость 180 - 190 МПа, теплостойкость по Вика-190-220: С. [4]
Сополимеризация происходит при нагревании либо под действием инициаторов и ускорителей. В качестве инициаторов ( отвердителей) в большинстве случаев применяют гидропероксид изопропилбензола или пероксид метилэтилкетона, а в качестве ускорителей ( активаторов) - 10 % - ный раствор нафтената кобальта в стироле. [5]
Часто применяют отверждающую систему, состоящую из инициатора и ускорителя его распада, а иногда еще н соуско-ритетя ( промотора) Например, для отверждения полиэфиров при 300 К применяют инициатор пероксид метилэтилкетона и ускоритель - нафтенат кобальта. [6]
Отверждение полиэфирных связующих происходит в присутствии инициирующей системы, состоящей преимущественно из гидропероксида изопропилбензола ( гипериза) и нафтената кобальта. Для сборки обитаемых объектов необходимо применять не только бесстирольные полиэфирные смолы, но и менее токсичные, чем гипериз, инициаторы полимеризации. Таким инициатором является пероксид метилэтилкетона, у которого допустимая концентрация в воздухе выше, чем у гипериза. Этот пероксид обеспечивает прочность материалов такую же, как и гипериз. [7]
При попадании на кожу перекиси должны быть быстро смыты во избежание раздражения. В случае контакта с глазами они должны быть немедленно промыты большим количеством воды, пораженному должна быть оказана медицинская помощь. Задержка в принятии мер в случае с коррозийными раздражителями типа пероксида метилэтилкетона может привести к слепоте. Медицинская помощь также должна быть немедленно оказана при случайном приеме перекиси внутрь. Если появляются симптомы сенсибилизации, дальнейший контакт с веществом должен быть исключен. [8]
Вначале проводится этерификация насыщенной кислоты гликолями, а затем при 100 - 120 СС вводится малеиновый ангидрид. При этом способе синтеза олигоэфиры имеют регулярное строение и содержат фрагменты малеината на концах цепи. Такие олигоэфиры отвер-ждаются в присутствии обычных инициирующих систем, состоящих из пероксида метилэтилкетона и нафтената кобальта. Покрытия на основе олигоэфиров, полученных двухстадийным методом и содержащих фта-левую кислоту, имеют высокую теплостойкость и твердость, но меньшую прочность при разрыве, чем покрытия из олигоэфиров того же состава, полученных одностадийным методом. Кроме того, олигоэфиры, полученные двухстадийным методом, имеют большую эластичность. [9]
 |
Зависимость внутренних напряжений в полиэфирах от материала форм. [10] |
С увеличением содержания пероксида циклогексанона наблюдается монотонное уменьшение продолжительности гелеобразования. При использовании пероксида метилэтилкетона резкое увеличение скорости отверждения наблюдается при увеличении содержания инициатора до 0 5 %; при дальнейшем повышении его концентрации в системе скорость гелеобразования практически не изменяется. Физико-механические показатели образцов, отвержденных при тех же режимах в присутствии пероксидов метилэтилкетона или циклогексанона, оказались выше показателей полиэфиров, отвержденных в присутствии гидроперокси-да изопропилбензола, а продолжительность гелеобразования уменьшалась при оптимальном содержании инициатора с 20 - 40 до 5 - 10 мин. Прочность при сжатии для этих образцов составляла 13 3 - 13 9 МПа, твердость 180 - 190 МПа, теплостойкость по Вика-190-220: С. [11]
Основными опасностями являются возгорание и взрыв. Органические перекиси являются обогащенными горючими составами, которые в общем и целом легко воспламеняются и сильно горят. Связь кислород-кислород термически нестабильна и подвержена экзотермическому распаду, причем процесс ускоряется при повышении температуры. Границы тепловой нестабильности варьируются очень сильно. Продуктами распада чаще всего являются легковоспламеняющиеся пары, которые могут образовывать взрывчатые смеси в воздухе; в том случае, если процесс распада протекает быстро, они могут быть достаточно высокой температуры, чтобы самовоспламениться при контакте с воздухом. Процесс распада может быть инициирован теплом, трением, механическим ударом или загрязнением, хотя степень чувствительности по отношению к этим стимуляторам значительно различается. Если тепловая энергия, возникающая при реакции распада, удаляется не достаточно быстро, могут последовать реакции от умеренного выделения газа до сильного спонтанного распада или взрыва. Перекиси, которые спонтанно формируются в различные низкомолекулярные эфиры и альдегиды чрезвычайно чувствительны к трению и удару. Пероксид метилэтилкетона и пероксид ацетила чрезвычайно чувствительны к удару, для безопасности при работе с ними необходимо применение разбавителей. Дикумилпероксид нечувствителен к сотрясениям и трению. Однако степень ударочувствительности может быть увеличена при возрастании температуры. Бурное разложение может быть стимулировано даже следами разнообразных примесей типа сильных кислот, оснований, металлов, металлических сплавов и солей, сернистых соединений, аминов, ускоряющих добавок или восстановителей. В частности, это дело обстоит именно так с пероксидом метилкетона и бензоилпе-роксидом, которые стимулируются к распаду при комнатной температуре посредством использования небольших количеств ускоряющих добавок. Интенсивность разложения сильно зависит от количества и типа перекиси, скорости повышения температуры, количества и типа примеси и степени герметизации. [12]
Страницы: 1