Пероксид - циклогексанон
Cтраница 1
Пероксид циклогексанона следует хранить отдельно от ускорителей, сиккативов, минеральных кислот и легковоспламеняющихся жидкостей при температуре не выше 20 С. [1]
Исследован распад пероксидов циклогексанона в присутствии бромида тетраэтиламмония в ацетонитриле. Предложена супрамолекулярная модель активации пероксидов четвертичными ониевыми солями, обоснованная данными кинетических исследований и результатами квантовохими-ческого молекулярного моделирования. [2]
 |
Зависимость внутренних напряжений в полиэфирах от материала форм. [3] |
С увеличением содержания пероксида циклогексанона наблюдается монотонное уменьшение продолжительности гелеобразования. При использовании пероксида метилэтилкетона резкое увеличение скорости отверждения наблюдается при увеличении содержания инициатора до 0 5 %; при дальнейшем повышении его концентрации в системе скорость гелеобразования практически не изменяется. Физико-механические показатели образцов, отвержденных при тех же режимах в присутствии пероксидов метилэтилкетона или циклогексанона, оказались выше показателей полиэфиров, отвержденных в присутствии гидроперокси-да изопропилбензола, а продолжительность гелеобразования уменьшалась при оптимальном содержании инициатора с 20 - 40 до 5 - 10 мин. Прочность при сжатии для этих образцов составляла 13 3 - 13 9 МПа, твердость 180 - 190 МПа, теплостойкость по Вика-190-220: С. [4]
 |
Зависимость внутренних напряжений в полиэфирах от материала форм. [5] |
При подборе окислительно-восстановительной системы необходимо учитывать избирательность их действия на инициаторы. Активными ускорителями разложения гидропероксида кумола, пероксидов циклогексанона, метилэтилкетона являются соли металлов переменной валентности, в частности, нафтенат кобальта, в то время как разложение пероксида бензоила не ускоряется в присутствии солей металлов переменной валентности. В этом случае для увеличения скорости полимеризации используют третичные амины. Последний практически не оказывает влияния на скорость разложения гидропероксида кумола. [6]
Инициирующая система, используемая для получения лакокрасочных материалов на основе ненасыщенных олигомеров, состоит из инициатора полимеризации и ускорителя. В качестве инициаторов применяются пероксиды и гидропероксиды, например, пероксид циклогексанона, гидропероксид изопропилбензо-ла, лероксид бензоила. [7]
Полуфабрикат лака ПЭ-246 представляет собой раствор насыщенной полиэфирной смолы в стироле, бутилацетате и ацетоне. В качестве ускорителя применяют стирольный раствор нафтената кобальта ( ускоритель № 30) или толуольный раствор нафтената кобальта ( ускоритель № 25); в качестве инициатора - пероксид Interox CHP-HA - 1, представляющий собой 50 % - ный раствор пероксида циклогексанона в пластификаторе. В качестве всплывающей добавки применяют 3 % - ный раствор парафина в стироле марки А. [8]
При этом изменения геометрии и электронного строения пероксида приближают его к конфигурации переходного состояния. Распад комплекса происходит с образованием оксирадикалов и регенерацией аммониевой соли. Таким образом, исследование реакции распада пероксидов циклогексанона в присутствии бромида тетраэтиламмония в ацетонитриле показало, что бромид тетраэтиламмония в данной системе проявляет каталитические свойства, увеличивая скорость реакции распада пероксидного субстрата по сравнению с термолизом. Полученные кинетические данные свидетельствуют о том, что реакция распада пероксида циклогексанона в присутствии бромида тетраэтиламмония протекает через стадию образования комплекса между реактантами. Комплексно связанный пероксид циклогексанона распадается с образованием свободных радикалов. Базируясь на результатах квантово-химического моделирования ассоциации оксипероксидных соединений циклогексанона с Et4N - Br -, показано, что вероятным является образование комплекса между реактантами в виде суб-страторазделенной ионной пары, а катализ их распада происходит по супрамолекулярному механизму. [9]
При этом изменения геометрии и электронного строения пероксида приближают его к конфигурации переходного состояния. Распад комплекса происходит с образованием оксирадикалов и регенерацией аммониевой соли. Таким образом, исследование реакции распада пероксидов циклогексанона в присутствии бромида тетраэтиламмония в ацетонитриле показало, что бромид тетраэтиламмония в данной системе проявляет каталитические свойства, увеличивая скорость реакции распада пероксидного субстрата по сравнению с термолизом. Полученные кинетические данные свидетельствуют о том, что реакция распада пероксида циклогексанона в присутствии бромида тетраэтиламмония протекает через стадию образования комплекса между реактантами. Комплексно связанный пероксид циклогексанона распадается с образованием свободных радикалов. Базируясь на результатах квантово-химического моделирования ассоциации оксипероксидных соединений циклогексанона с Et4N Br -, показано, что вероятным является образование комплекса между реактантами в виде суб-страторазделенной ионной пары, а катализ их распада происходит по супрамолекулярному механизму. [10]
Лак ПЭ-246 поставляют комплектно в виде четырех компонентов: полуфабрикатного лака ПЭ-246, 3 % - ного раствора парафина в стироле, ускорителя № 30 или № 25 и инициатора полимеризации. Полуфабрикатный лак представляет собой раствор ненасыщенной полиэфирмалеинатной смолы ПЭ-246 в стироле с добавлением небольшого количества бутилацетата и ацетона. Ускоритель представляет собой стирольный № 30 ( или толуольный № 25) раствор нафтената кобальта. В качестве инициатора полимеризации применяют 50 % - ный раствор пероксида циклогексанона в диметилфталате. [11]
Лак ПЭ-246 поставляют комплектно в виде четырех компонентов: полуфабрикатного лака ПЭ-246, 3 % - ного раствора парафина в стироле, ускорителя № Зв или Лв 25 и инициатора полимеризации. Полуфабрикатный лак представляет собой раствор ненасыщенной полиэфирмалеинатнон смолы ПЭ-246 в стироле с добавлением небольшого количества бутилацетата и ацетона. Ускоритель представляет собой стирольный № 30 ( или толуольный № 25) раствор нафтената кобальта. В качестве инициатора полимеризации применяют 50 % - ный раствор пероксида циклогексанона в диметилфталате. [12]
При этом изменения геометрии и электронного строения пероксида приближают его к конфигурации переходного состояния. Распад комплекса происходит с образованием оксирадикалов и регенерацией аммониевой соли. Таким образом, исследование реакции распада пероксидов циклогексанона в присутствии бромида тетраэтиламмония в ацетонитриле показало, что бромид тетраэтиламмония в данной системе проявляет каталитические свойства, увеличивая скорость реакции распада пероксидного субстрата по сравнению с термолизом. Полученные кинетические данные свидетельствуют о том, что реакция распада пероксида циклогексанона в присутствии бромида тетраэтиламмония протекает через стадию образования комплекса между реактантами. Комплексно связанный пероксид циклогексанона распадается с образованием свободных радикалов. Базируясь на результатах квантово-химического моделирования ассоциации оксипероксидных соединений циклогексанона с Et4N Br -, показано, что вероятным является образование комплекса между реактантами в виде суб-страторазделенной ионной пары, а катализ их распада происходит по супрамолекулярному механизму. [13]
При этом изменения геометрии и электронного строения пероксида приближают его к конфигурации переходного состояния. Распад комплекса происходит с образованием оксирадикалов и регенерацией аммониевой соли. Таким образом, исследование реакции распада пероксидов циклогексанона в присутствии бромида тетраэтиламмония в ацетонитриле показало, что бромид тетраэтиламмония в данной системе проявляет каталитические свойства, увеличивая скорость реакции распада пероксидного субстрата по сравнению с термолизом. Полученные кинетические данные свидетельствуют о том, что реакция распада пероксида циклогексанона в присутствии бромида тетраэтиламмония протекает через стадию образования комплекса между реактантами. Комплексно связанный пероксид циклогексанона распадается с образованием свободных радикалов. Базируясь на результатах квантово-химического моделирования ассоциации оксипероксидных соединений циклогексанона с Et4N - Br -, показано, что вероятным является образование комплекса между реактантами в виде суб-страторазделенной ионной пары, а катализ их распада происходит по супрамолекулярному механизму. [14]
При этом изменения геометрии и электронного строения пероксида приближают его к конфигурации переходного состояния. Распад комплекса происходит с образованием оксирадикалов и регенерацией аммониевой соли. Таким образом, исследование реакции распада пероксидов циклогексанона в присутствии бромида тетраэтиламмония в ацетонитриле показало, что бромид тетраэтиламмония в данной системе проявляет каталитические свойства, увеличивая скорость реакции распада пероксидного субстрата по сравнению с термолизом. Полученные кинетические данные свидетельствуют о том, что реакция распада пероксида циклогексанона в присутствии бромида тетраэтиламмония протекает через стадию образования комплекса между реактантами. Комплексно связанный пероксид циклогексанона распадается с образованием свободных радикалов. Базируясь на результатах квантово-химического моделирования ассоциации оксипероксидных соединений циклогексанона с Et4N Br -, показано, что вероятным является образование комплекса между реактантами в виде суб-страторазделенной ионной пары, а катализ их распада происходит по супрамолекулярному механизму. [15]
Страницы: 1 2