Циклический пероксид
Cтраница 1
Циклические пероксиды не реагируют в условиях определения. [1]
В гримерных циклических пероксидах существенно ослаблено и 1 3-взаимодействие между заместителями, которые не фиксируются в определенной конфор-мации. [2]
Трудно восстанавливаемые пероксидные соединения - циклические пероксиды, пероксиды аралкилов, трет-алкилов и смешанные - аралкил-трет-алкилперокси - ды - не выделяют иод даже при длительном нагревании реакционной смеси с обратным холодильником. [3]
Эта особенность связи - О-О - приводит в случае циклических пероксидов к появлению оптических антиподов. [4]
Поскольку характерными реакциями синглетного кислорода являются реакции присоединения к модельным диеновым углеводородам с образованием циклических пероксидов, предложена следующая схема фотоокисления диеновых эластомеров с участием синг-петного кислорода [ 217J ( хотя прямых доказательств этого механизма не было получено) С21бЪ поглощение света карбонильными группами; фотораспад полимера; образование сингпетного кислорода в реакции тушения триплетного состояния карбонильных групп; реакция синглетного кислорода с двойными связями эластомера. [5]
В сильно ингибированных системах распад молекулярной цепи будет происходить при поглощении каждой молекулы кислорода без образования циклических пероксидов и их блоков. [6]
Таким образом подбором краун-эфиров, образующих с окислителем комплекс с высокой константой стабильности, разработан одностадийный метод синтеза тетракарбоновых кислот и циклических пероксидов, получение которых другими методами практически трудно осуществимо. [7]
Окисление каучуков идет по двум параллельным направлениям: пероксидные радикалы отрывают атомы Н, превращаясь в гидропероксидные группы, и параллельно идет их присоединение по двойным связям с образованием циклических пероксидов. Вместе с тем окислению полимеров присущи специфические особенности, отличающие их от окисления органических соединений в жидкой фазе. [8]
Если при распаде нециклических органических перо - ксидов ХЛ свечения возникает в актах рекомбинации радикалов, то при распаде 1 2 - диоксаииклобутаноЕ свечение обусловлено образованием карбонилсодержа-щих дродуктов, возбуждающихся непосредственно в процессе распада этих циклических пероксидов. [9]
 |
Частоты валентных колебаний группы О-О ряда пероксидов. [10] |
Анализ ИК-спектров пероксидов алкилов, аралкилков, циклических пероксидов, гем-дипероксидов и различных функциональных производных пероксидов алкилов ( табл. 4.5.5 [13, 46-52]) показывает, что полоса, отвечающая валентным колебаниям связи О - О, в большинстве случаев лежит в относительно узкой области 82О - 890 см, поэтому ее можно использовать для идентификации пероксидов. Идентификация осложняется малой интенсивностью полосы и возможностью появления полос поглощения в этой же области, связанных с колебанием групп ( С) 3С - О, С - Н и С-С углеводородного скелета. Слабая интенсивность полосы поглощения, вызываемой валентными колебаниями О-О, обусловлена очень небольшим изменением дипольного момента молекулы при этих симметричных колебаниях. [11]
Измерения дипольного момента ди-трет-бутилпероксида в растворе [21, 61] позволили рассчитать торсионный угол возле - О-О - связи Ф, равный 123; он несколько превышает соответствующий угол в пероксиде водорода и диметилпероксиде. Эта особенность связи - О-О - приводит в случае циклических пероксидов к появлению оптических антиподов. [12]
Химия диоксиранов интенсивно развивается последние 25 лет. Предполагается их участие во многих химических процессах: озонолизе, фотохимии, химии атмосферы, биохимии. Количество публикаций свидетельствует об интересе исследователей к синтезу и свойствам этих циклических пероксидов. Такой интерес к диоксиранам связан прежде всего с тем, что они проявили себя как удивительные окислительные реагенты. К настоящему времени получен ряд диоксиранов 1 2, однако большинство работ выполнено с использованием диметилдиоксирана и метил ( трифтор-метил) диоксирана. [13]
Химия диоксиранов интенсивно развивается последние 25 лет. Предполагается их участие во многих химических процессах: озонолизе, фотохимии, химии атмосферы, биохимии. Количество публикаций свидетельствует об интересе исследователей к синтезу и свойствам этих циклических пероксидов. Такой интерес к диоксиранам связан прежде всего с тем, что они проявили себя как удивительные окислительные реагенты. К настоящему времени получен ряд диоксиранов 2, однако большинство работ выполнено с использованием диметилдиоксирана и метил ( трифтор-метил) диоксирана. [14]
Важнейшая из реакций указанного типа - легко осуществляющаяся как фотохимически, так и термически реакция Дильса - Альдера. С гетероаналогами дие-иов ( а р-ненасыщенными альдегидами, а р-ненасыщенными ке-тонами, азинами и др.) получают шестичленные гетероциклы. Вместо олефина ( диенофила) может участвовать, например, синглетный кислород; тогда в результате реакции образуются шестичленные циклические пероксиды. [15]
Страницы: 1