Cтраница 1
Пероксо-кислоты, содержащие селен или теллур, не известны. [1]
В эту категорию входят и предположительные пероксо-кислоты кремния, германия и тория. [2]
Кислоты, содержащие пероксидную группу - О-О -, получили групповое название пероксо-кислоты. Групповое название надкислоты применять не рекомендуется. [3]
Другие производные кислоты ( тио -, селено -, теллуро - и пероксо-кислоты) получают названия, образованные аналогично. [4]
Добавить 2 - 3 капли 3 % - ного раствора пероксида водорода и наблюдать окрашивание раствора в оранжевый цвет, характерный для титановых пероксо-кислот. [5]
Разложение, по-видимому, обусловлено не прямым анодным окислением органических соединений, а взаимодействием с образующейся пероксо-кислотой. Этот метод не нашел широкого применения, поскольку многие органические соединения или вообще не окисляются, или окисляются незначительно. [6]
Определение неорганических перекисных соединений как соединений, характеризующихся наличием пероксо-группы, так называемого кислородного мостика, является в настоящее время недостаточным. Это понятие собирательное и объединяет, по крайней мере, девять групп соединений - перекиси, надперекиси, гидроперекиси, озониды, пероксо-кислоты и их производные, перекисные комплексы, гидраты перекисей, пероксигидраты перекисей и солей, гидраты пероксигидратов перекисей и солей. Эти соединения будут детально охарактеризованы в докладе, посвященном номенклатуре. Достаточно здесь сказать, что все они отличаются и по характеру связи между атомами кислорода в кислородном мостике и по характеру связи между кислородным мостиком и элементом, образующим перекисное соединение. Различие в строении неорганических перекисных соединений обусловливает различие их физических свойств и реакционной способности и, следовательно, возможность их применения в самых разнообразных условиях. [7]
Растворы довольно сильной пероксодисерной кислоты устойчивы на холоду. При нагревании происходит разложение на серную и пероксомоносерную кислоты, причем последняя лишь одноосновна, и в свою очередь способна разлагаться на Н2О2 и сульфат-ион. Обе пероксо-кислоты не образуют труднорастворимых солей. Для них типичны реакции окисления - восстановления. [8]
Эверет и Минкоф [ 951 исследовали кислотную диссоциацию некоторых гидроперекисей алкилов и ацилов; этот процесс, безусловно, аналогичен разложению перекиси водорода по механизму с ионом пергидроксила. Результаты этого исследования позволяют количественно измерить силу пероксокислот; они, несомненно, слабее соответствующих карбоновых кислот, однако значительно сильнее соответствующих неацильных гидроперекисей. Интересно отметить сравнимое изменение силы кислоты при переходе от спирта к карбоиовой кислоте. Эти соотношения объяснены тем, что влияние замещения па легкость разрываОН - связи должное гидроперекисях и пероксо-кислотах передаваться через связь О-О. Для гидроперекисей алкилов, в которых замена одного атома водорода перекиси водорода на алкилыгую группу вызывает смещение заряда в направлении кислорода, группа О-О, обладающая высокой электроотрицательностью, удерживает этот перенесенный заряд, причем оставшийся водород мало изменяется. В аналогичной системе вода - спирт этот перенос заряда, безусловно, обнаруживается по увеличению прочности связи иона водорода в спирте. В гидроперекисях ацилов или пероксо-кислотах введение замещающей ацилыюй группы должно оттягивать заряд от группы О-О, что снижает прочность связи иона водорода, но этот эффект менее отчетлив, чем при переходе от воды к карбоновой кислоте, которая теряет свой водородный ион значительно легче. Результаты этого исследования находятся в согласии с постулированным упрочением перекисной связи за счет переноса к пей заряда. Аналогичное положение, как указано Тобольским и Месробяном [40], наблюдается при разложении третичных гидроперекисей в - присутствии основных катализаторов. Эти вещества, как предполагается, при высоких и низких концентрациях едкого натра образуют соль. При промежуточной оптимальной концентрации возможна ионизация и последующее быстрое разложение индуцированным действием гидроперекиси. [9]
Эверет и Минкоф [ 951 исследовали кислотную диссоциацию некоторых гидроперекисей алкилов и ацилов; этот процесс, безусловно, аналогичен разложению перекиси водорода по механизму с ионом пергидроксила. Результаты этого исследования позволяют количественно измерить силу пероксокислот; они, несомненно, слабее соответствующих карбоновых кислот, однако значительно сильнее соответствующих неацильных гидроперекисей. Интересно отметить сравнимое изменение силы кислоты при переходе от спирта к карбоиовой кислоте. Эти соотношения объяснены тем, что влияние замещения па легкость разрываОН - связи должное гидроперекисях и пероксо-кислотах передаваться через связь О-О. Для гидроперекисей алкилов, в которых замена одного атома водорода перекиси водорода на алкилыгую группу вызывает смещение заряда в направлении кислорода, группа О-О, обладающая высокой электроотрицательностью, удерживает этот перенесенный заряд, причем оставшийся водород мало изменяется. В аналогичной системе вода - спирт этот перенос заряда, безусловно, обнаруживается по увеличению прочности связи иона водорода в спирте. В гидроперекисях ацилов или пероксо-кислотах введение замещающей ацилыюй группы должно оттягивать заряд от группы О-О, что снижает прочность связи иона водорода, но этот эффект менее отчетлив, чем при переходе от воды к карбоновой кислоте, которая теряет свой водородный ион значительно легче. Результаты этого исследования находятся в согласии с постулированным упрочением перекисной связи за счет переноса к пей заряда. Аналогичное положение, как указано Тобольским и Месробяном [40], наблюдается при разложении третичных гидроперекисей в - присутствии основных катализаторов. Эти вещества, как предполагается, при высоких и низких концентрациях едкого натра образуют соль. При промежуточной оптимальной концентрации возможна ионизация и последующее быстрое разложение индуцированным действием гидроперекиси. [10]
Необходимость введения в русскую номенклатуру термина пероксокислота взамен ранее принятого надкислота, предложенного Д. И. Менделеевым [27], продиктована следующими соображениями. Соединение H2S208, например, в настоящее время в русской номенклатуре обозначается как надсерная кислота. Для обозначения кислородных кислот серы в русской номенклатуре приняты термины серная и сернистая кислота. Этими терминами подчеркивается, что в первом соединении сера находится в шестивалентном состоянии, а во втором - в четырехвалентном состоянии. Термин надсерная кислота невольно ассоциируется с мыслью о том, что в этом перекисном соединении сера обладает валентностью выше шести, что не соответствует действительности. Кроме того, соединение H2S05 названо в настоящее время мононадсерной кислотой. Вполне логична было бы думать, как справедливо указывает автор статьи [28], что приставка моно указывает на число пероксо-групп в соединении, иначе она должна была бы писаться вторым слогом - надмоносерная. На самом же деле в приведенном примере моно указывает на число атомов серы. Соединение H2S208 содержит, как и предыдущее, одну пероксо-группу, но два атома серы, однако в ее названии ( надсерная) это не отражено. Применение терминов пер-оксомоносерная и пероксодисерная для обозначения соединений H Og. Если в какой-либо другой пероксо-кислоте число пероксо-групп больше единицы, как, например, в пероксо-хромовой кислоте Н3Сг08, где их четыре, то следует ее обозначать, как тетрапероксомонохромовую кислоту. [11]