Cтраница 1
Перфторкаучуки, содержащие до 1 5 % ( мол. [1]
Для вулканизации перфторкаучуков с перфторфеноксипро-пилвиниловыми эфирами могут быть использованы также бис-нуклеофильные вулканизующие агенты типа солей калия или кальция гидрохинона, бисфенола А и подобных фенолов. [2]
Смеси на основе перфторкаучуков могут содержать минеральные и волокнистые наполнители. [3]
При получении из перфторкаучуков резин, стойких как к тепловому старению, так и к химически активным средам при высоких температурах, в качестве сомономеров, придающих кау-чукам способность к вулканизации, наибольший интерес представляют перфторолефины, содержащие атомы брома или иода, и мономеры, содержащие нитрильные группы. [4]
Совместное введение в смесь перфторкаучука с нитрильными группами те-трафенилолова, дициклогексано-18 - краун-6 и хинакридонового пигмента дает возможность [ пат. [5]
В последнее время для вулканизации перфторкаучуков с нитрильными группами предложено [ пат. США 4525539, 1985 ] использовать тетрафункциональные ароматические соединения: 1 1, 1 3, 3 3-гексафтор - 2 2-бис ( З - амино-4 - гидроксифенил) пропан ( XXX), бис ( З - амино-4 - гидроксифенил) сульфон ( XXXI), 3 3 -ди-аминобензидин ( XXXII), 3 3 4 4 -тетрааминобензофенон ( XXXIII) совместно с краун-эфирами. [6]
Длительные и жесткие режимы вулканизации тетрафенилоловом перфторкаучуков с нитрильными группами обусловлены медленным протеканием реакции и необходимостью полного использования всех нитрильных групп в цепи фторкаучука в процессе вулканизации. При этом следует обеспечивать практически полное отсутствие влаги в вулканизуемой композиции, так как и нитрильные группы, и особенно образующиеся при их тримеризации триазиновые циклы, подвержены щелочному гидролизу. Полученные резины отличаются чрезвычайно высокой стоимостью вследствие как высокой стоимости самих перфтор-эластомеров, так и сложного режима вулканизации. [7]
Стойкость к перегретой воде резин из таких перфторкаучуков с нитрильными группами увеличивается при использовании вместо тетрафенилолова ал-лилтрифенилолова СН2СНСН2 - 8п ( СвН5) з [ пат. Добавка к резиновой смеси с тетрафенилоловом краун-эфира позволяет снизить дозировку катализатора и существенно улучшить физико-механические характеристики резин [ пат. При этом значительное влияние на свойства резин оказывает тип мономера, с помощью которого в цепь вводится нитрильная группа. Сравнение резин из каучуков на основе ТФЭ и ПФМВЭ, содержащих 0 5 % ( мол. [8]
Приведенные данные показывают, что технология вулканизации перфторкаучуков с нитрильными группами пока еще не оптимальна и для широкого применения таких эластомеров необходимо продолжать поиск более эффективных катализаторов тримеризации нитрильных групп, чем тетразамещенное олово, или оригинальных агентов вулканизации. [9]
Для пероксидной вулканизации предназначены специальные фторкаучуки [89], в том числе перфторкаучуки, содержащие небольшое количество атомов брома. Более известным является продукт фирмы Du Pont [91] вайтон GLT, вулканизаты которого обладают хорошей среди резин из фторкаучуков морозостойкостью. Ниже приведены состав резиновых смесей и свойства резин из вайтона GLT и для контроля вайтона Е60С; последний вулканизуется гексафтордигидроксифенилпропаном с бензил-трифенилфосфонийхлоридом. [10]
В некоторых случаях для получения резин с определенным комплексом свойств ( более мягких и эластичных) перфторкаучуки пластифицируют пер-фторированными маслами на основе оксидов полиперфторолефинов. [11]
Второй путь придания способности фторкаучукам вулканизоваться органическими пероксидами следует из того, что отрыв атомов хлора и особенно брома и иода свободными радикалами, образующимися из пероксидов, во фторкаучуках протекает весьма эффективно ( см. гл. Именно поэтому фторэластомеры типа кель - F или СКФ-32 - сополимеры ВФ с ТФХЭ хорошо вулканизуются органическими пероксидами. Технически доступным путем придания фторкаучукам способности вулканизоваться пероксидами оказалось введение в эти эластомеры при их синтезе мономерных звеньев, содержащих атом брома или иода ( см. гл. Важно отметить, что этот путь создания вулканизующихся каучуков весьма действенен и для перфторкаучуков, так как при вулканизации в этом случае принимает участие только бромсодержащее звено каучука. [12]