Cтраница 1
Перхлораты сульфоксидов практически нерастворимы как в легких насыщенных углеводородах, так и в углеводородной части исходных керосинов. [1]
Перхлораты сульфоксидов ( средний слой) отделяют и многократно промывают петролейным эфиром ( гексаном или гептаном) до тех пор, пока после испарения 30 мл промывной жидкости не перестанет оставаться маслянистый остаток. Отмытые перхлораты подщелачивают 20 % - ным раствором едкого натра или соды, выделившиеся в виде вязкой массы сульфоксиды растворяют в эфире и экстрагируют водный слой тем же растворителем. [2]
Выделяющиеся перхлораты сульфоксидов могут захватывать до 10 % ( от веса перхлоратов) углеводородных примесей. Для получения более чистых сульфоксидов перхлораты перед нейтрализацией отмывают пет-ролейным эфиром. Это позволяет получать перхлораты такой же чистоты, как при хроматографировании, описанном выше. Метод выделения сульфоксидов через перхлораты менее трудоемок и более быстр, нежели хроматографический. [3]
Средний слой - перхлораты сульфоксидов ( окрашен) - отделяют и обрабатывают, как описано ранее. Получают 29 9 г сульфоксидов состава Си. S общ 13 4 %, Sso 11 5 % и 313 5 г рафината, в котором S още 1 3 %, S0уЛЬфИд 0 2 %, S so отсутствует. [4]
Окисление сульфидов и выделение сульфоксидов в виде перхлоратов происходит практически в одну стадию. Перхлораты сульфоксидов после отделения легко превращаются в соответствующие сульфоксиды ( или их гидраты) простой обработкой водными щелочами. Этот способ весьма удобен для препаративных работ, а также может быть применен на крупных лабораторных и опытных установках. Метод позволяет реализовать получение сульфоксидов удовлетворительной степени чистоты в таких количествах, которые необходимы для всестороннего испытания их свойств и поиска областей применения. [5]
Раствор сульфоксида в гептане или окисленный нефтяной дистиллят встряхивают 10 - 15 мин. При отстаивании перхлораты сульфоксидов образуют отдельную фазу - средний слой, находящийся между углеводородным и водным слоями. [6]
Вероятное их строение RaSOHClO; они не взрывают ни при трении, ни при ударе. Взрывоопасные свойства перхлоратов сульфоксидов, по-видимому, аналогичны наблюдаемым для азотистых оснований, низшие представители которых образуют взрывчатые, а высшие - сравнительно устойчивые перхлораты, выдерживающие нагревание до 100 С и более. [7]
С тех пор, как нами было показано, что сульфоксиды удобно выделять из окисленных нефтяных дистиллатов в виде перхлоратов [11], исследование свойств этих солей приобретает особый интерес. Между тем, перхлораты сульфоксидов очень мало изучены. Для перхлоратов низших диалкилсульфоксидов ( R: CJ известно лишь, что они взрывчаты [17]; в этой же работе описан устойчивый перхлорат дибензилсульфоксида. Получены [18] устойчивые перхлораты производных 5-кето - 1-тиациклооктан - ( или циклогептан) - сульфоксидов, образующиеся с возникновением трансаннулярной С - О-связи. [8]
Специальные испытания влажных перхлоратов сульфоксидов, выделенных из окисленной широкой фракции южно-узбекской нефти ( см. ниже) на трение и удар, показали, что они не взрывчаты. Рекомендуется влажные перхлораты сульфоксидов нейтрализовать сразу по получении, превращая их в сульфоксиды. Категорически недопустимы сушка и хранение перхлоратов сульфоксидов без специального исследования их стабильности и безопасности в отношении спонтанной взрываемости при термических и механических воздействиях. [9]
К навеске дистиллята ( 0 3 - 0 5 кг) при интенсивном перемешивании прибавляют за 5 - 6 мин. В процессе окисления реакционную смесь охлаждают ( водой с температурой 10 - 12 С) так, чтобы температура в реакторе не превышала 25 - 30 С. Перемешивают полчаса, после чего дают смеси отстояться не менее 3 час. Перхлораты сульфоксидов образуют средний слой между углеводородным и водным слоями. Перхлораты отделяют, затем отмывают и разлагают щелочами, как описано выше. [10]
После перемешивания в течение 30 мин смесь отстаивали 3 ч к более. Работа с высшими сульфоксидами безопасна; перхлораты низших сульфоксидов взрывчаты. [11]