Перхлорат - галлий
Cтраница 1
Перхлорат галлия образуется при кипячении металла с 72 % - ной хлорной кислотой. Соль эта очень хорошо растворима не только в воде, но и в спирте. Фосфат галлия ( GaP04) плавится лишь при 1670 С и по свойствам похож на фосфат алюминия ( § 2 доп. [1]
Перхлорат галлия образуется при кипячении металла с 72 % - ной хлорной кислотой. Соль эта очень хорошо растворима не только в воде, но и в спирте. Для галлия и таллия известны перхлоратные комплексы с диметилсульфоксидом, по составу аналогичные нитратным ( но при нагревании взрывающиеся), фосфат галлия ( GaPO4) плавится лишь при 1670 С и по свойствам похож на фосфат алюминия ( § 2 доп. [2]
Шестиводный перхлорат галлия представляет собой сухой, очень легко расплывающийся на воздухе кристаллический порошок, исключительно хорошо растворяющийся в воде, спирте и ледяной уксусной кислоте. [3]
Для построения калибровочной кривой к 0 2 мл раствора, содержащего перхлорат галлия ( рН 1 в случае реагента II или 0 3 для реагента III), прибавляют 0 5 - 1 г NaC104, 1 мл 10 - 3 М раствора реагента в изоамиловом спирте, энергично встряхивают в течение 30 сек. С, вновь встряхивают и измеряют интенсивность синей флуоресценции спиртового слоя. [5]
Технический галлий ( 99 6 %) очень медленно растворяется при комнатной температуре в соляной, серной и азотной кислотах с образованием иона Ga3 и в щелочах с образованием галлата. По охлаждении из раствора последней осаждается перхлорат галлия, который часто используют в качестве исходного материала для получения различных соединении галлия. Разбавленные кислоты действуют на галлий значительно слабее, чем концентрированные. Это связано с образованием газовой пленки на поверхности металла; если ее удалить растворение галлия продолжается. [6]
Благодаря легкости получения эта соль может служить исходным материалом для синтеза других соединений галлия. Кроме того, как было показано Виллардом и Фог-гом [5, 6], металлический галлий можно получить электролизом водного раствора перхлората галлия, приготовленного из гидроокиси галлия. [7]
В коническую колбу емкостью 250 мл с насадкой ( см. рис. 1) [7], помещают 10 г чистого галлия и приливают избыток 72-процентной хлорной кислоты. Если объем взятой кислоты больше 150 мл, то продукт легко растворяется при кипении смеси, причем исчезают последние небольшие шарики металла. Если взять значительно меньшее количество кислоты, то перхлорат галлия осаждается во время реакции. [8]
Нагревание продолжают до тех пор, пока весь галлий не прореагирует, а из колбы не начнут возгоняться характерные пары постоянно кипящей хлорной кислоты. Вся операция занимает не больше часа. Как только колба охладится немного ниже температуры кипения смеси ( 200), начинают выделяться кристаллы шестиводного перхлората галлия. После охлаждения смеси до комнатной температуры продукт фильтруют с отсасыванием через фильтр из пористого стекла и отжимают досуха на фильтре фарфоровым шпателем. [9]
Трубка должна быть достаточной длины ( 61 см), чтобы выделяющаяся хлорная кислота могла сконденсироваться, не достигнув резиновой пробки. Кроме того, необходимо сделать расширение, в которое будет собираться конденсат. Шестиводный перхлорат галлия после нагревания в описанных выше условиях представляет собой сухой, легко улетучивающийся порошок. [10]
Шестиводный перхлорат галлия представляет собой сухой, очень легко расплывающийся на воздухе кристаллический порошок, исключительно хорошо растворяющийся в воде, спирте и ледяной уксусной кислоте. Если раствор не содержит свободной кислоты, то получаются большие расплывающиеся моноклинные кристаллы, содержащие 9 / 2 молекул воды. При атмосферном давлении гексагидраты разлагаются при 175, а в вакууме - при 155, давая газообразные продукты и основной перхлорат галлия неопределенного состава. При еще более высоких температурах он превращается в нерастворимую форму окиси галлия. При нагревании выше 80 9 / 2-водная соль превращается в шестиводную. [11]
Страницы: 1