Петренко-критченко
Cтраница 1
Петренко-Критченко и Опоцкий [102] отметили, что реакционная способность по отношению к нуклеофильным реагентам заметно уменьшается от СН2С1 к СС12 а далее к СС13 - группе несколько возрастает. [1]
Петренко-Критченко объяснил наблюдавшееся Меншуткиным [ 87, стр. [2]
Петренко-Критченко больше касаются вопросов амино-алкилирования, но в ходе изучения открытой и подробно исследованной им ( 1899 - 1915) реакции [198], Петренко-Критченко занялся и синтезом некоторых гетероциклических систем с азотом в составе. Цоневым и П. И. Петренко-Критченко в работе О конденсации ацетондикарбоновых эфиров с бензальдегидом [ 1991 установил, что этим путем синтезируются производные у-пиперидона. [3]
Таким образом, попытки Тронова и Петренко-Критченко рассмотреть с единой точки зрения ряд вопросов теории реакционной способности молекул способствовали созданию предпосылок для более глубокой разработки представлений ( в середине 30 - х годов XX в. К сожалению, в историко-химической литературе недостаточно освещена роль работ Петренко-Критченко и Тронова в развитии физической органической химии. Так, исследованиям Петренко-Критченко посвящены лишь две публикации, преимущественно юбилейного характера [148, 149], а о работах Тронова только упомянуто в статье Кондратьева [ 5, стр. [5]
Конденсации этого типа до Манниха изучались Петренко-Критченко [ Вег. [6]
Таким образом, в статьях Михаэля и Петренко-Критченко с сотрудниками была отчетливо высказана очень ценная мысль о невозможности построения общей теории связи строения с реакционной способностью органических соединений, учитывая природу лишь одного из реагентов. [7]
Петренко-Критченко больше касаются вопросов амино-алкилирования, но в ходе изучения открытой и подробно исследованной им ( 1899 - 1915) реакции [198], Петренко-Критченко занялся и синтезом некоторых гетероциклических систем с азотом в составе. Цоневым и П. И. Петренко-Критченко в работе О конденсации ацетондикарбоновых эфиров с бензальдегидом [ 1991 установил, что этим путем синтезируются производные у-пиперидона. [8]
Метод находит применение преимущественно для получения а-оки-сей, но с одинаковыми результатами может служить для получения окисей с 4 - 6-членным циклом. Скорость реакции, по исследованиям Эван-са 49а и Петренко-Критченко и Коншина 49S, больше всего у 1 2-гало-гидринов, 1 3 -, 1 4 - и 1 5-галогидрины реагируют значительно медленнее, но с почти одинаковой скоростью по отношению друг к другу. Присутствие алкила благоприятствует замыканию кольца, как при образовании ангидридов дикарбоновых кислот. Затем на скорость реакции очень большое влияние оказывает то, как связан галоид. Галоидгидрипы с первично связанным галоидом реагируют значительно более медленно, чем таковые со вторично связанным галоидом. [9]
Остроумным синтезом соединений ряда пиперидина является метод, открытый и развитый Петренко-Критченко [159-162]; по этому методу 2 молекулы бензаль-дегида конденсируются с аммиаком ( или первичным ароматическим или. [10]
Большое влияние на условия этерификации и свойства получаемых эфиров целлюлозы имеет также различная реакционная способность первичных и вторичных гидроксильных групп в элементарном звене макромолекулы целлюлозы. Этот вопрос до настоящего времени подробно не исследован. Известен ряд фактов, которые дают возможность сделать вывод, что первичные гидро-ксильные группы, как правило, обладают большей реакционной способностью. Вопрос о реакционноспособности первичных и вторичных гидроксильных групп в жирных спиртах был впервые систематически исследован Н. А. Меншуткиным 7, который установил, что первичные спирты этерифицируются примерно в 3 - 4 раза быстрее, чем вторичные, и в 20 - 40 раз быстрее, чем третичные спирты. Как показал Петренко-Критченко 8, эта закономерность не является общей. [11]
Через год Меншуткин при изучении реакций насыщенных и ненасыщенных алкилгалогенидов с большим числом гетероциклических соединений показал, что насыщенные молекулы реагируют быстрее, чем ненасыщенные, и скорость реакции растет с увеличением основности гетероциклического соединения. Кроме того, во всех рассмотренных случаях в открытых и замкнутых цепях, углеродных или гетероатомных, влияние боковой цепи на скорость выражается однородными признаками. Такая одинаковость ( влияния невольно заставляет предположить, что одна общая причина производит этот эффект... Невольно мысль останавливается на причине механической, в смысле сте-рического затруднения ( sterische Hinderung), представляемого боковыми цепями для течений реакций... IB этом направлении ведет Петренко-Критченко. [12]
Страницы: 1