Cтраница 1
Первый пигмент под названием лак был получен из насекомых Laccifer lacca и широко употреблялся в Индии и на Дальнем Востоке. Личинки насекомых выделяют смолу, из которой экстрагируются два одинаково драгоценных вещества: шеллак, находящий большое применение и в настоящее время, и лак-дай красного цвета, который долгое время использовался в крашении и печати. Лак-дай состоит в основном из двух лаккаиновых кислот - поли-гидроксикарбокси-2 - фенилантрахинонов [ 5, с. Если краситель сорбировать на неорганическом субстрате, то можно прийти к пигменту, впервые названному лаком. В дальнейшем этот термин, возникший от названия насекомых, получил более широкое значение. [1]
В качестве диазосоставляющей для синтеза одного из первых пигментов этой серии - Красного 49 ( Литолевого красного) применяют Тобиас-кислоту. Литолевый красный выпускается в форме солей с различными металлами, включая натриевую соль, которая имеет достаточно низкую растворимость в воде и обладает пигментными свойствами. Такие тонеры окрашены от оранжево-красного до каштанового цвета. Разнообразие окраски обусловливается не только природой металла, но также и полиморфными свойствами пигментов. Наиболее широко применяется бариевый тонер Литолевого красного. По статистическим данным США он занимает первое место среди красных и четвертое среди органических пигментов. Кальциевый тонер, выпущенный в США объемом 680 т, существует в двух кристаллических формах, сильно отличающихся по оттенку. Натриевый тонер окрашен в оранжево-красный цвет, и значение его невелико. Сравнительно недавно начато производство стронциевого тонера. [2]
К этому типу пигментов относятся одни из первых пигментов красного цвета, которые еще до настоящего времени имеют значительное практическое применение. Некоторые из них ( типа Толуидинового красного) являются пигментными красителями, другие, например литолевые красные - тонерами. [3]
Красные пигменты пиразолонового ряда обязаны своим более глубоким цветом метоксигруппам дианизидина или эфирной группировке 1-фенил - 5-пиразолон - 3-карбоксилата. Первые пигменты, красные 37 и 38, начали производиться в 1933 г. и предназначались для крашения резины. В настоящее время он широко применяется не только для крашения резины, но и для пластмасс, хотя его миграционная устойчивость часто недостаточна. Несколько позже началось производство Пигментов красных 39 и 41, при этом второй имеет более важное значение. Серия пиразолоновых дисазокрасителей была завершена пиразолоновыми каштановыми, которые включают Красный 42 и аналогичный дисазопигмент на основе о-толидина в качестве азосоставляющей. [4]
С другой стороны, основные красители употребляются для производства лаков и даже тонеров, которые, сохраняя яркость оттенка исходных красителей, значительно превосходят их по прочности к свету. Первые пигменты выпущены фирмой IG под названием Фаналевые краски. Получение их описано в [ 186, с. [5]
Никакой зависимости между маслоемкостью 1-го и 2-го рода не существует. Так, например, если из двух пигментов маслоемкость 1-го рода одного пигмента меньше чем другого, то их маслоемкости 2-го рода не обязательно будут находиться в таких же соотношениях, и у первого пигмента она может быть даже больше, чем у второго. [6]
Никакой зависимости между маслоемкостями 1-го и 2-го рода не существует. Так, например, если из двух пигментов масло-емкость 1-го рода одного меньше, чем другого, то их маслоемкости 2-го рода не обязательно будут находиться в таких же соотношениях, и у первого пигмента она может быть даже больше, чем у второго. [7]
Никакой зависимости между маслоемкостью 1-го и 2-го рода не существует. Так, например, если из двух пигментов маслоемкость 1-го рода одного пигмента меньше чем другого, то их маслоемкости 2-го рода не обязательно будут находиться в таких же соотношениях, и у первого пигмента она может быть даже больше, чем у второго. [8]
Иногда синтез пигментов осуществляют в присутствии резината натрия, который выступает в качестве поверхностно-активного вещества. Однако чаще всего эту соль превращают в нерастворимый металлсодержащий резинат, вводимый в пигмент. Это благоприятно влияет на свойства пигмента. Первыми пигментами, содержащими резинаты, были литолевые красные и литолевые рубиновые, которые получали совместным осаждением тонера и резината одним и тем же металлом. Преимущества такой операции заключаются в придании пигменту мягкой текстуры, одновременном повышении яркости и прозрачности пигмента, а также снижении его бронзирования. В настоящее время введение резинатов широко применяется в практике не только для пигментов-тонеров, но и для пигментных красителей, например Толуидинового красного и хинакридонов. Иногда применяют и другие натуральные или синтетические смолы. Это свойство особенно полезно для пигментов, имеющих тенденцию к порошкованию ( см. стр. [9]
Рассматривая эти примеры, не легко подметить зависимость между положением заместителей в частице и их влиянием на цвет пигмента. Повидимому наиболее сильное влияние оказывает замещение в местах 6; это видно на примерах розового и оранжевого: полосы поглощения заметно сдвигаются в сторону фиолетового конца спектра. Замещения в местах 5 усиливают синеватый оттенок красного цвета тиоиндиго: получается фиолетовый пигмент - тиоиндиго фиолетовое. Разница же состоит в том, что у первого пигмента места 4 и 4 замещены, у второго остаются свободными, а цвет сходен. [10]
Нафтоловые красные имеют цвет от алого до каштанового. Красный 13 ( Толуидиновый светло-каштановый) и особенно Красный 18 ( Толуидиновый темно-каштановый) применялись при окраске автомобилей, но в настоящее время их значение несколько снизилось. Красные 14, 15 и 119 - одни из первых пигментов каштанового цвета. Сейчас он производится только в Европе. [11]
В виде свободных оснований они растворимы в органических средах, а в виде солей, например хлоргидратов, растворяются в воде. Онл применяются в виде красочных лаков, получаемых осаждением на субстрате с помощью таннина и закреплением рвотным камнем. Однако при образовании таких лаков светопрочность не улучшается. Оказалось, что наилучшие результаты достигаются при использовании комплексного соединения этих двух кислот при преобладании фосфорновольфрамовой. Первые пигменты такого типа - фанали осаждались еще на глиноземном субстрате, но затем от этого субстрата отказались и стали получать пигменты, в которых минеральная часть представлена только радикалом-комплексной кислоты, тесно связанной с молекулой красителя. Такие пигменты ( фанали экстра и супра фирмы BASF и лам-пролак фирмы CFMC) при высокой интенсивности и яркости тона значительно превосходят по светопрочности основные красители, из которых они получены. [12]