Cтраница 1
Метастабильный пик оказывает очень большую помощь при анализе масс-спектра, поскольку он возникает в результате вполне определенного мономолекулярного распада и таким образом дает представление о связи конкретных ионов ( фрагментов) в молекуле. Если такой распад действительно является мономолекулярным процессом, то интенсивность пика т должна быть прямо пропорциональна давлению образца в ионном источнике. [1]
Метастабильный пик показывает, что по крайней мере часть ионов с массой 75 не возникла путем простой диссоциативной ионизации с отрывом метильной группы от молекулярных ионов. [2]
Метастабильный пик 78 1 ( 106 91 15) в спектре этилбензола и соответствующие метастабильные пики в спектрах меченых этилбензолов показывают, что ион С7Н образуется путем отрыва группы СН3 от молекулярного иона - простого разрыва Р - СВЯЗИ по отношению к кольцу. [3]
Метастабильный пик с массой 141 5, отвечающий переходу 192 - 165 27 в масс-спектрах фенилиндолов, свидетельствует о вероятной перегруппировке иона ( М-1) с последующим отщеплением HCN, хотя нельзя исключать возможность перегруппировки молекулярного иона. [4]
Отсутствие метастабильных пиков не исключает возможность ступенчатого образования этих ионов. [5]
Наличие метастабильного пика служит прямым доказательством превращения а - Ь с и позволяет выявить предшественника фрагмента, а также выяснить путь образования данного фрагмента и его предшественника, что существенно облегчает установление структуры исследуемого соединения. [6]
Измерение массы метастабильного пика дает информацию о том, что ион с массой т2 получается непосредственно из иона с массой гп при потере нейтрального осколка. Хотя этот метод и полезен при интерпретации спектров, он не будет использоваться в данной книге. Его применение обсуждается в ссылке [1], стр. [7]
Массовые числа метастабильных пиков и соответствующие переходы указаны на схеме диссоциативной ионизации рассмотренных соединений. [8]
Измерение массы метастабильного пика дает информацию о том, что ион с массой т2 получается непосредственно из иона с массой гп при потере нейтрального осколка. Хотя этот метод и полезен при интерпретации спектров, он не будет использоваться в данной книге. Его применение обсуждается в ссылке [1], стр. [9]
Таким образом, обнаружение метастабильного пика т и связанных с ним уравнением (5.6) пиков / и, и тг говорит о том, что тг образуется из ml в одну стадию и, следовательно, как / и, так и тг возникают из одной молекулы. Типичная форма метастабильного пика при осциллографической записи масс-спектра представлена на рис. 5.3 ( разд. [10]
Такой метасгабильный переход приводит к образованию в масс-спектре метастабильного пика, обозначаемого т и идентифицируемого по низкой интенсивности и диффузной форме, а также по тому признаку, что он обычно соответствует нецелочисленной молекулярной массе. Положение этого пика определяется соотношением / и т22 / пц. Метастабильные пики приведены в литературе в виде номограмм и таблиц и оказывают значительную помощь при анализе спектра, поскольку возникают в результате вполне определенного мономолекулярного распада и, таким образом, дают представление о связи конкретных ионов ( фрагментов) в молекуле. [11]
Масс-спектр триметилацетамида [ Gilpin J. A., Anal. Chem., 31, 935 ( 1959. Р - исходный молекулярный ион. базовый пик С4Нв соответствует т / е 57. [12] |
Можно показать, что наблюдаемая величина т / е метастабильного пика равна квадрату массы конечного иона, поделенному на массу исходного иона. [13]
Наличие в масс-спектре анизола ( 5.55; X - Н) соответствующего метастабильного пика при т / г 56 3 [ т - ( 78) 2 / 108 - 56 3 ] доказывает, что в этом случае элиминирование формальдегида осуществляется в одну стадию непосредственно из молекулярного иона. Ароматические сульфонамиды 5.56 легко отщепляют SO2; считается, что соответствующая перегруппировка также осуществляется через четырехчленное переходное состояние. Образующийся анили-ний-иои 5.57 еще раз перегруппировывается с элиминированием HCN. Следует подчеркнуть, что элиминирование HCN вообще типично для ароматических аминов. [14]
Изотопный состав некоторых элементов [ О. 1213 ]. [15] |