Cтраница 4
Схемы образования донорно-акцепторных мостиковых и немостиковых связей в боратных стеклах. [46] |
В стеклах с высоким содержанием окиси натрия характер потерь меняется. Так, появляются среднетемператур-иые пики поглощения, энергия активации которых оценивается примерно в 17 - 20 ккал. [47]
Спектр смеси 14N2, I5N2 и Nj - 15N, хемосорбированной на никеле. ( С разрешения Лпг Спет. Soc. [48] |
Следует отметить, что пики поглощения дают только разность энергий основного и возбужденного состояний. Таким образом, даже относительно малые смещения этих пиков могут отражать большие, но параллельные изменения абсолютной энергии двух указанных состояний. Иными словами, сдвиги пиков поглощения при адсорбции могут указывать на значительные изменения энергии основных состояний. [49]
Возможные примеси XeF6 и Хер2 имеют пики поглощения при 610 и 566 см-1 соответственно. Было найдено, что образец содержит небольшие количества более летучего XeFe, но последний легко удалить, так как давление его паров выше в 10 раз. Быстро откачивая пары из сосуда, в котором хранится образец, можно за несколько раз удалить XeF6; XeOF4 получали реакцией между XeF6 и SiO2 ( см. стр. [50]
По положению пиков эмиссии и поглощения определяется положение связующих и разрыхляющих орбиталей. Пики эмиссии - связующие орбитали, пики поглощения - разрыхляющие. Для объяснения устойчивости кристалла из заполненных состояний исключаются все разрыхляющие орбитали. Принцип устойчивой связи - на связующих орби-талях находится 8 электронов. В Sd-переходных металлах и их соединениях З - электроны являются донорами для заполнения связующих орбиталей. [51]
Твердые вещества иногда исследуют в виде суспензий, используя в качестве дисперсионной среды вазелиновое масло. Полученные в последнем случае спектры имеют менее четкие пики поглощения вследствие имеющегося эффекта рассеивания. [52]
Кривая зависимости интенсивности поглощения светового потока от его длины волны называется спектральной кривой поглощения или спектром поглощения. В спектральных кривых выделяют отдельные полосы или пики поглощения, характеризующиеся в своем максимуме определенной интенсивностью поглощения и определенной длиной волны и, кроме того, самой формой полосы поглощения. [53]
Кривая зависимости интенсивности поглощения от длины волны называется спектральной кривой поглощения f или, что менее точно, спектром поглощения. В спектральных кривых выделяют отдельные полосы или пики поглощения, характеризующиеся в своем максимуме определенной интенсивностью поглощения и определенной длиной волны, и кроме того, самой формой полосы поглощения. [54]
На рис. 6.17 показано влияние источника света С и сбалансированных функций цветового соответствия двухградусного наблюдателя МКО на коэффициент поглощения авид при различных длинах волн. Из грзфика видно, что цвета, имеющие пики поглощения при крайних значениях длин волн видимого спектра ( 380 - 400 и 660 - 780 нм) имеют невысокую красящую силу как визуально, так и выраженную через авид. Большие значения ссвид в этих областях могут ввести в заблуждение, если их использовать в кзчестве покзззтелей прзктической крзсящей силы. Поскольку коэффициент поглощения связзн со стандартным наблюдзтелем и с суммэрной площздью под спектрзльной кривой, этот коэффициент может быть использован для сравнительной оценки интенсивности красителей, имеющих различную химическую структуру и цвет. [55]
Интервал от 50 до 500 мкм называется далекой ИК-областью, в которой имеют место низкочастотные колебания и вращения. Однако типы колебаний и вращений, которые обусловливают пики поглощения в данной области, обычно не находят большого аналитического применения. Большинство таких вращений наблюдается при микроволновых частотах, поэтому использование этой области спектра часто не оправдано из-за дорогостоящей аппаратуры. Появление в последнее время относительно новых видов приборов, называемых фурье-спектрометрами, облегчает проведение определения в далекой ИК-области, и можно ожидать, что эти приборы будут стимулировать использование этой области для аналитических целей. [56]
Влияние легирования медью на точки MS ( темные кружки и As ( светлые кружки сплавов Ti - Ni. [57] |
На рис. 2.23 показаны кривые, полученные методом дифференциальной сканирующей калориметрии. На кривых обнаруживаются пики выделения тепла q при охлаждении и пики поглощения тепла при Нагреве ( стрелками обозначены температуры - Ms) На рис. 2.24 показано изменение MS и AS при замещении медью, определенное по кривым электросопротивления и дифференциальной сканирующей калориметрии. Из кривой ( а) видно, что Ms существенно не изменяется при замещении медью. Тем не менее Ms несколько понижается до концентрации меди 10 % ( х0 2), а затем при увеличении концентрации меди возрастает. Разность температур превращения ( As - Mf) при замещении медью [18] понижается. [58]
Поэтому для аналитических целей можно использовать пик при 503 ммк и условии, что проведена калибровка для закона Бера при выбранной ширине щели. До тех пор, пока не будут устранены расхождения в приводимых спектрах поглощения америция ( III) в ультрафиолетовой области, использовать пики поглощения при длине волн, меньшей 400 ммк, для анализа на америций ( III) не рекомендуется. [59]
Эту область в зависимости от различных колебательно-вращательных энергетических уровней молекул можно разбить на несколько участков. Ближняя ИК-область занимает диапазон примерно от 800 до 2500 нм ( от 0 7 до 2 5 мкм) и непосредственно примыкает к видимой области света. Пики поглощения в этой области обусловлены валентными колебаниями водорода между другими атомами молекулы и вследствие слабой интенсивности эти спектральные полосы редко используют для исследования состава вещества. [60]