Cтраница 3
Бензольное кольцо, следовательно, имеет алкильные заместители, содержащие в сумме 8 атомов углерода. На основании известных закономерностей фрагментации алкилбейзолов можно выбрать из всех возможных изомеров с такой формулой несколько типов с определенными элементами структуры. Основным процессом фрагментации соединений этого класса является разрыв связей С-С в алкильных группах в ( 3-положении к кольцу. У моно-замещенных бензолов с первичными радикалами в результате образуются ионы с m / Z 91, которые дают максимальные пики в спектрах. [31]
Для вторичных и третичных аминов распад по Р - СВЯЗИ также является вероятным процессом. В общем случае с большой вероятностью осуществляется разрыв более длинной цепи. Например, в масс-спектре ди-н-амил-амина максимальный пик отвечает ионам с массой 100, которые образуются благодаря разрыву Р - СВЯЗИ; в спектре триэтиламина максимальный пик соответствует ионам с массой 86, образованным аналогичным путем. Этот тип распада не обязательно приводит к ионам, образующим максимальный пик, однако ионы, возникающие таким путем, всегда дают интенсивные пики. Так, например, в масс-спектре диазоамиламина пик с массой 100 обладает интенсивностью только 40 % от интенсивности максимального пика. Максимальные пики 44 или 58 обычно характеризуют первичные амины, если у ос-углеродного атома имеется разветвление в виде метильной, этильной и диметильной групп. В таких случаях разрыву р-связи способствует то, что она находится в месте большего разветвления. Однако для вторичных и третичных аминов, разветвленных у ос-углеродного атома, приведенное выше направление распада становится менее вероятным с увеличением длины боковых цепей; характерные пере-группировочные ионы часто образуются при двойном разрыве обеих а - и Р - СВЯ-зей по обе стороны от функциональной группы с миграцией одного атома водорода. Например, в спектрах диизопропиламина и ди-шор-бутил -, амил - и гек-силаминов максимальный пик с массой 44 образуется благодаря этому процессу. Рассматриваемый процесс может также привести к ионам с массой 58 и 72 в том случае, если заместитель у а-углеродного атома тяжелее метила. Это направление распада может также иметь место, если у oc - углеродного атома нет разветвления: в этих случаях образуются ионы с массой 30, что иллюстрировалось выше примером с диэтиламином. [32]