Пинакол

Cтраница 1

Пинаколы образуются в большей степени нз ароматических карбонильных соединений, особенно в кислой и нейтральной среде [82-85] Их образованию способствуют повышенные температуры В щелочной среде альдегиды часто дают также бимолекулярные про дкты, образующиеся в результате конденсации [86] Углеводороды образуются лучше всего на катоде из амальгамированного цинка или кадмия [22, 87-89] В тех случаях, коп. [1]

Из пинакола при 400 с глиняным катализатором96 был получен 70 % выход метил-изопрена. Повидимому превращение гликоля в альдегид или кетон зависит от температуры. Так при 250 - 300 соединения ( С6Н5) 2 С ( ОН) - СН2ОН и ( С Н6) ( С2Н5) С ( ОН) - СН2ОН дают исключительно альдегид 97 тогда как при 400 - 450 те же самые гликоли образуют исключительно кетоны. Бензаль-дегид также получается при пиролизе гидробензоина. [2]

В оереводе сохранены английские названия пинакол я пиваколон вместо укоренившихся в русском языке названий пннакон и пи на ко л и я, окончания в которых не соответствуют химической црироде соединений. [3]

При действии безводной щавелевой кислоты на пинакол новый спирт ( 51) наблюдается ретропинаколиновая перегруппировка. [4]

В-кетогруппы в изатине и соответствуют восстановлению: первая-до пинакола и вторая-до спирта. [5]

Еще один пример неклассического карбониевого иона часто рассматривается как интермедиат при перестройке молекул типа пинакола. [6]

При обработке кислотой возможно выделение небольшого количества иода, который связывают бисульфитом натрия. При встряхивании смесь пинакола полностью разлагается за короткий промежуток времени и осаждается пинакон. Бензольный раствор отделяют от водного, высушивают над сульфатом натрия и растворитель отгоняют. Полученный сырой пинакон обрабатывают 100 мл петролейного эфира, который растворяет следы бензофенона и других веществ. Бензопинакон кристаллизуется из смеси спирта и хлороформа в виде больших бесцветных призм. [7]

В литературе опубликован лишь один пример скелетной перегруппировки в процессе оксосинтеза. Так, при оксореакции пинакола среди других продуктов образуются некоторые количества пинаколилового спирта и пинаколина. [8]

Залисимость коэффициента преломления некоторых по-лиолов от температуры. [9]

Это очень гигроскопичное вещество, растворимое в воде, спиртах и эфирах. Фирма Kodak26 предложила использовать в качестве пластификатора ацетата целлюлозы диметилбутандиол-2 3, известный под названием пинакола. Его гексагидрат плавится при 46 С. Этот диол, сравнительно трудно растворимый в холодной воде, кипит при 173 С. [10]

Фотохимическое восстановление карбонильных соединений Р облучении кетона в изопропаноле; последний служит донором атомов водорода. Возбужденный кетон, отрывая от растворителя атом водорода, переходит в промежуточный кетильный радикал, который имеризуется в пинакол. Водород способны отщеплять также а-дике - иы, о - и n - хнноны, а-кетоэфнры и 1 2 3-трикарбоиилъные соединения. [11]

Перегруппировки также могут протекать через промежуточные соединения, представляющие собой катионы, анионы или радикалы; чаще всего эти реакции идут с образованием карбо-катионов или других электронодефицитных частиц. Перегруппировки могут включать существенную перестройку углеродного скелета, как, например, в ходе превращения 2 3-диметилбутан-диола - 2 3 ( пинакол) ( 42) в 2 2-ллметилбутанон - З ( пинаколон) ( 43) ( ср. [12]

Спирты, выше этилового, дают плохой выход, вероятно, вследствие дегидратирующего влияния серной кислоты. Хилл и Гибберт [ б ] с успехом применили этот метод для получения циклических ацеталеи из ацетилена и этиленгликоля, триметиленгликоля, 1 2-пропилен-гликоля, 1 4-тетраметиленгликоля, а-бром-гидрина-глицерина, глицерина, пинакола, 2-метил - 2 4-пентан-диола и а-метил-глюкозида. [13]

Скорость окисления солями церия ( IV) в кислом растворе зависит не только от концентрации церия, но также от концентрации кислоты и природы аниона. Наиболее энергичным окислителем является перхлорат церия, который медленно окисляет воду в перекись водорода. Пинакол превращается при взаимодействии с солями церия ( IV) в 2 моля ацетона; однако в присутствии способного к полимеризации мономера ( акриламида) выделяется только 1 моль ацетона. [14]

Остается теперь объяснить, каким образом концентрация реагента в такой степени может изменять направление дегидратации, объектом которой является алкилгидробензоин. Несомненно, что различные концентрации реагента могут приводить к различным результатам. Например, о самом пинаколе известно, что при действии на него разбавленной серной кислоты образуется тшнаколин, а при действии концентрированной серной кислоты - бутадиен. Очевидно, что обе реакции дегидратации протекают нормально, но под влиянием различных реагентов отщепление гидроксилов происходит различно. [15]

Страницы: 1 2