Cтраница 4
Полимеризация а-толефинов, протекающая на гетерогенных комплексных катализаторах типа TiCl4 - RaAl, приводит к полимерам, обладающим высокой степенью стереорегулярности. Ряд особенностей их свойств позволили Пино и Натта предположить, что в полимерах образуются вторичные структуры спирального типа, подобные а-спиралям белков и полипептидов. На возможность существования спиральных структур виниловых полимеров указывал еще Натта в 1954 г., однако доказательств их существования в растворах и в расплаве еще не было найдено. Детальные исследования Пино во многом помогли выяснить характер вторичных структур поли-ач) лефинов. [46]
С другой стороны, Гольдфарб и Орчин [8] и Хьюз и Кир-шенбаум [9] на примере гептена-1 обнаружили образование изомерных альдегидов, причем изомеризации олефина в ходе реакции в этом случае не наблюдалось. На основании полученных результатов Карапинка и Пино предположили, что изомеризация олефинов связана с изомеризацией промежуточного комплекса. [47]
Вместе с тем в полиолефинах отсутствуют водородные связи, способные стягивать макромолекулу в спираль ( см. с. Поэтому некоторые исследователи, не соглашаясь с точкой зрения Пино, объясняют повышенную оптическую деятельность растворов полученных им полимеров другими причинами, например наличием Заторможенных конформаций. [48]
Полюсные наконечники сбычно составляют одно целое с сердечником ( рис. 2с2) и собираются из штампованной листовой стали. Иногда наконечники изготовляются отдельно ( в мелких га пинах) В крупных машинах целесообразно делать массивные полюса вместе с наконечниками, при этом не нужно устраивать специальную демпферную обмотку. [49]
Вторая зона с избыточным давлением более 50 кПа характеризуется резким повышением давления при небольшом уменьшении проходного сечения мембраны. На основе этих опытов, а также дополнительных экспериментов в камере объемом 1 м3, снабженной мембраной площадью 0 1 м2, Пино с соавт. [51]
Строго говоря, хересом, портвейном и мадерой можно называть только те вина, которые имеют Свидетельство о происхождении ( Certificate of Origin), однако мы позволим себе использовать эти термины и для описании соответствующих технологических процессов. Технология производства других великолепных традиционных европейских крепленых вин, например сицилийской масарлы ( Sicilian Masarla), португальского москателя ( Moscatelde Setubat) и французского Пино де Шарант ( Pineau de Charentes) заслуживает отдельного рассмотрения, и здесь мы будем их касаться лишь в иллюстративных целях. [52]
Длинная цепь не обладает оптической активностью до тех пор, пока заместитель у основной цепи полимера не проявит способности к оптической изомерии, Натта [17] отметил, что Пино удалось получить оптически активные изотактиче-ские полимеры, исходя из оптически активных олефинов. Они были более кристалличнымн и отличались по температурам плавления от полимеров, полученных из рацемических мономеров. Оптическая активность этих полимеров значительно выше, чем у соответствующих мономеров, например оптическая активность поли-5 - метилгексена-1, полученного из оптически активных мономеров, в 100 с лишним раз превышает оптическую активность мономера, но имеет противоположный знак. [53]