Пиносильвин
Cтраница 2
 |
Некоторые составные части ядровой древесины различных видов Pinus. [16] |
В соснах, принадлежащих к подроду Haploxylon, по-видимому, отсутствует пиносильвин, но они содержат монометиловый эфир пиносильвина. [17]
При исследовании влияния фенольных веществ на сульфирование ванилинового спирта как модели лигнина Мигита с сотрудниками [154, 158] нашли, что пиносильвин и его метиловые эфиры легко конденсировались с алкоголем при рН 2 и, по-видимому, в пара-положении к каждой фенольной гидроксильной группе. При этом были образованы: продукты конденсации ( XXVII), двух молекул ванилинового спирта и одной молекулы пиносильвина. [18]
В ходе синтеза пиносильвина ( см. схему 1) сначала был получен г ис-изомер ( 5), изомеризованный затем нагреванием в гранс-изомер ( 3), идентичный природному пиносильвину. [19]
Интересно отметить, что все производные флавона, до сих пор выделенные из ядровой древесины сосны, содержат незамещенную фе-нильную группу. Пиносильвин является характерной составной частью обоих подродов сосны. Тсуги и ели родственны тем, что в них находится кониден-дрин. В живицах сосен и елей присутствует пинорезинол. [20]
Присутствие этих веществ, по-видимому, обусловливает устойчивость содержащих их видов сосны к разрушающему действию грибов и насекомых. Пиносильвин кристаллизуется из лед. [21]
Составные части ядра Pinussilvestris исследованы значительно тщательнее, чем составные части других видов сосен. Количество пиносильвина и монометилового эфира в деревьях неодинаково. При обработке ядровой древесины сосны раствором бисдиазотированного бензидина появляется ярко-красное окрашивание. Интенсивность окрашивания может быть использована для примерных определений содержания пиносильвина [53], что может выполнить в лесу даже неквалифицированный персонал за несколько минут. Для определения требуется только маленький образец древесины, взятый из растущего дерева при помощи бурава для измерения прироста. [22]
При каталитическом гидрировании пиносильвин присоединяет I моль водорода, а при окислении его диметилового эфира ( 4) образуются бензойная и 3 5-диметоксибензойная кислоты. Отсюда следует, что пиносильвин и его монометиловый эфир являются производными стильбена. [23]
Предполагают взаимосвязь этого процесса с возникновением ядровой древесины. Кроме того, этен стимулирует биосинтез пиносильвина. [24]
Было установлено, что [53] около 70 % шведских сосен содержат ядровую древесину с неравномерным распределением пиносильвина, причем периферийная часть обычно богаче центральной. Только около 3 % деревьев содержало 1 % пиносильвина, равномерно распределенного по ядровой древесине. Равномерное или неравномерное распределение пиносильвина, по-видимому, не зависит от состояния почвы, высоты над уровнем моря и других географических факторов. Пиносильвин и в несколько меньшей степени его монометиловый эфир всего лучше предохраняют древесину от грибов и насекомых. Сосны, выращиваемые для переработки на пиломатериалы, должны содержать большое количество пиносильвина, равномерно распределенного по всей древесине. Когда планируются опыты, имеющие целью улучшение породы лесных деревьев, следует принимать во внимание химические свойства содержащихся в них соединений. [25]
С трудом можно предсташпъ, что БСС современные виды сосен независимо один от другого выработали способ бальзамироианпя своей мертвой древесины при помощи фенолов типа шшосплышна. Оии должны иметь общее происхождение, и ото подтверждается наблюдением, что способность вырабатывать пиносильвин так же стара пли, может быть, даже старше, чем сам род сосен. [26]
В процессе сульфитной варки катионоидная группа лигнина медленно реагирует с бисульфитом. С другой стороны, встречающиеся в ядровой древесине сосны фенольные соединения такие, как пиносильвин, реагируют более быстро с лигнином вследствие анионоидного электрометрического эффекта их водородных атомов в орто - и пара-позициях к фенольной гидроксильной группе. Таким путем блокируются реакционные группы, участвующие в процессе сульфирования, и варка прекращается. [27]
Поведение лигнина ядровой древесины сосны было объяснено Эрдтманом [37, 38] на основе А - и В-групп. При нормальной бисульфитной варке сосновой древесины, содержащей пиносиль-вин, имеют место две конкурирующие реакции: реакция феноль-ного пиносильвина со свободной бензилалкогольной гидроксиль-ной группой ( А-группы) и реакция последней с бисульфитом. При низком рН ( 1 2) первая реакция протекает значительно быстрее второй и сульфирование ( а следовательно, и образование твердой лигносульфоновой кислоты) предотвращается. [28]
При исследовании влияния фенольных веществ на сульфирование ванилинового спирта как модели лигнина Мигита с сотрудниками [154, 158] нашли, что пиносильвин и его метиловые эфиры легко конденсировались с алкоголем при рН 2 и, по-видимому, в пара-положении к каждой фенольной гидроксильной группе. При этом были образованы: продукты конденсации ( XXVII), двух молекул ванилинового спирта и одной молекулы пиносильвина. [29]
Было установлено, что [53] около 70 % шведских сосен содержат ядровую древесину с неравномерным распределением пиносильвина, причем периферийная часть обычно богаче центральной. Только около 3 % деревьев содержало 1 % пиносильвина, равномерно распределенного по ядровой древесине. Равномерное или неравномерное распределение пиносильвина, по-видимому, не зависит от состояния почвы, высоты над уровнем моря и других географических факторов. Пиносильвин и в несколько меньшей степени его монометиловый эфир всего лучше предохраняют древесину от грибов и насекомых. Сосны, выращиваемые для переработки на пиломатериалы, должны содержать большое количество пиносильвина, равномерно распределенного по всей древесине. Когда планируются опыты, имеющие целью улучшение породы лесных деревьев, следует принимать во внимание химические свойства содержащихся в них соединений. [30]
Страницы: 1 2 3