Cтраница 1
Пиридилы образуются и при взаимодействии пиридиниевых солей с гидратированным электроном. [1]
Растворы пиридилов могут быть окрашены в различные цвета: от желтого до голубого. Например, 1-этил - 4-карбометоксипиридил при комнатной температуре - изумрудно-зеленая жидкость, а при - 10 С - твердое вещество цвета бирюзы. [2]
Схема энергетических уровней молекулярных орбиталей пиридилов. [3] |
Спектры ЭПР пиридилов имеют сложную СТС, свидетельствующую о делокализации неспаренного электрона по л-системе гетероцикла. [4]
Константы СТВ пиридилов весьма чувствительны к полярности среды. [5]
Химические свойства пиридилов XXXVI изучены довольно слабо, известно лишь, что они очень чувствительны к кислороду. Недавно было доказано ( [87], что при действии кислорода пиридилы превращаются в новые парамагнитные вещества невыясненного строения, возможно, в катион-радикалы. [6]
В качестве восстановителей при синтезе пиридилов обычно используют цинк, магний, натрий и амальгаму натрия; реакцию обычно проводят в ацетонитриле или пиридине в отсутствие воздуха, поскольку XXXVI быстро реагируют с кислородом. [7]
Окисление соответствующих дигидропиридинов находит ограниченное применение в синтезе пиридилов, поскольку трудно подобрать окислительную систему, индифферентную к образовавшемуся радикалу. В работе [80] показано, что окисление НАДН анион-радикалом брома Вг. [8]
Все щелочные металлы реагируют с пиридином с образованием металлзамещенных восстановленных ди - ( и поли -) пиридилов. Кроме того, последние очень чувствительны к окислению даже кислородом воздуха, который превращает их в дипиридилы. Это вещество после гидролиза и окисления кислородом воздуха образует смесь 2 2 -дипиридила и 4 4 -дипиридила, в которой последний присутствует в преобладающем количестве. Если металлический натрий добавлять в кипящий пиридин, то образуется более сложная смесь, содержащая, кроме того, еще 2 3, 3 3 и 3 4 -изомеры. [9]
Цианзамещенный радикал XLIII [98] был выделен в кристаллическом виде. В электронном спектре он имеет максимумы поглощения при 447, 465 и 360 ям. Хотя XLIII и реагирует с кислородом воздуха, он все же устойчивее, чем пиридилы. О химических превращениях XLIII дает представление схема на стр. [10]