Cтраница 1
Пиридиноксид меркурирован нагреванием с уксуснокислой ртутью в присутствии уксусной кислоты в течение 2 - 3 час. [1]
Пиридиноксид и N-алкилпиридинийгалогениды в реакциях изотопного обмена водорода гораздо более реакционноспособны по сравнению с незамещенным пиридином, что объясняется усилением электроноакцепторного характера азота при приобретении им положительного заряда. [2]
В присутствии пиридиноксида и димехилсульфоксида [38] додекакарбонил железа диспропорционирует с образованием тридекакарбонилтетра-феррат-аниона. В случае окисей трифенилфосфина и трифениларсина получаются соответствующие соли, содержащие октакарбонилдиферрат-анион. [3]
Ряд других производных пиридиноксида обладают гербицид-ным действием [236], но практического применения в этом направлении они пока не получили. [4]
В недавней работе Циг-лера [1850] в качестве экстрагента использован пиридиноксид в метиленхлориде. [5]
Другой тип аддитивной номенклатуры применяется в случаях, когда объект названия повышает свою валентность, например пиридин образует пиридиноксид. [6]
Напротив, влияние заместителей на скорость обмена в пиридиновом кольце довольно значительно. При введении в положение 3 пиридиноксида таких заместителей, как F или N02, резко увеличивается скорость обмена, который может в этом случае идти в воде даже в отсутствие катализатора или при катализе аминами. Реакционная способность различных положений 3-бром - и 3-нитро-производных пиридиноксида уменьшается в ряду: 2 6 4 5 129 ], что легко объяснить совместным действием индуктивных эффектов заместителя и N-оксидной группы. [7]
Напротив, влияние заместителей на скорость обмена в пиридиновом кольце довольно значительно. При введении в положение 3 пиридиноксида таких заместителей, как F или N02, резко увеличивается скорость обмена, который может в этом случае идти в воде даже в отсутствие катализатора или при катализе аминами. Реакционная способность различных положений 3-бром - и 3-нитро-производных пиридиноксида уменьшается в ряду: 2 6 4 5 129 ], что легко объяснить совместным действием индуктивных эффектов заместителя и N-оксидной группы. [8]
Орчин и сотрудники выполнили интересное исследование таких систем, и в одной из их работ [40] приведены данные об изменении частот валентного колебания группы С С при изменении электронных свойств транс-лиганда. Этилен поглощает при 1623 см 1, но в комплексе с Pl ( II) значение v ( G С) снижается приблизительно на 140 см 1, что говорит об ослаблении двойной связи С С. Зависимость v ( C С) группы С2Н4 в комплексах PtC2H4 ( o - py - Z) Cl2, где o - py - Z представляют собой 4 -замещенные пиридина-оксида, от рКа пиридиноксида, показана на рис. 5.3. Видно, что v ( C С) линейно уменьшается с повышением рКа пиридиноксида. Это говорит о том, что прочность связи Pt - C2H4 повышается с повышением основности тракс-лигаида. [9]
Орчин и сотрудники выполнили интересное исследование таких систем, и в одной из их работ [40] приведены данные об изменении частот валентного колебания группы С С при изменении электронных свойств транс-лиганда. Этилен поглощает при 1623 см 1, но в комплексе с Pl ( II) значение v ( G С) снижается приблизительно на 140 см 1, что говорит об ослаблении двойной связи С С. Зависимость v ( C С) группы С2Н4 в комплексах PtC2H4 ( o - py - Z) Cl2, где o - py - Z представляют собой 4 -замещенные пиридина-оксида, от рКа пиридиноксида, показана на рис. 5.3. Видно, что v ( C С) линейно уменьшается с повышением рКа пиридиноксида. Это говорит о том, что прочность связи Pt - C2H4 повышается с повышением основности тракс-лигаида. [10]