Пирограмма - полиэтилен
Cтраница 1
 |
Зависимость отношения интенсивностей пиков я - С7 / ( 2МС7 4МС7 от содержания пропилена в сополимерах этилена с пропиленом. [1] |
Пирограмма полиэтилена состоит практически только из пиков нормальных алканов, а пирограмма полипропилена - из пиков изоалканов, и таким образом состав сополимера определяется соотношением высоты пиков н-алкана и изоалкана. [2]
 |
Размеры пиков к-алканов в пирограммах различных полиэтиленов.| Пики изоалканов в пирограммах полиэтилена. [3] |
Большая интенсивность пиков изоалканов в пирограмме полиэтилена, полученного на катализаторе Циглера, свидетельствует в пользу наличия боковых зтильных групп. Это хорошо согласуется с результатами экспериментов по облучению образцов потоком электронов. В работах [142, 143] показано, что пик н-бутана в пирограмме явно увеличивается в большей степени, а пик н-пентана - в меньшей, хотя он также возрастает значительно. Увеличение пиков н-бутана и н-пентана связано, вероятно, с наличием боковых н-бутильных и н-пентиль-ных групп, причем к-бутильные группы более многочисленны, чем н-пентильные. Из пирограмм сополимеров этилена с буте-ном, этилена с гексеном-1 и этилена с октеном известно, что н-бутильные боковые группы дают пик 2-метилгексана, который совпадает по крайней мере с пиком 3-метилгептана. [4]
 |
Пиролизер. а - корпус. б - пиролитическая камера. в - платиновая нить накаливания. г - спай термопары. [5] |
При статистической деструкции полиэтилена в качестве продуктов получаются только неразветвленные молекулы. Пирограммы полиэтиленов высокого давления имеют такой же вид. [6]
Еще одним определяющим условием получения специфических пирограмм является правильность проведения хроматографического разделения продуктов пиролиза и регистрации пирограммы. Примером могут служить приведенные пирограммы полиэтилена ( см. рис. 19) и синтетических каучуков ( рис. 24), полученные при разных условиях эксперимента. [7]
Основной продукт пиролиза вязкого полимера-изобутилен на основании этого сделано заключение, что основой герметика является вязкий полиизобутилен. Пирограмма белого мелкодисперсного порошка ( Б) аналогична пирограмме полиэтилена. [8]
 |
Продукты пиролиза различных полиолефинов. [9] |
В результате изменения методики уменьшается протекание вторичных реакций и существенно снижаются относительные количества фрагментов с небольшой молекулярной массой. Эта показано на рис. 31, 32, где представлены площади пиков м-ал-канов в пирограммах полиэтилена и полипропилена, полученных как на старой, так и на новой пиролитической аппаратуре. Таким образом, модифицированная методика дает более надежную картину первичных пиролитических реакций. Исходя из этого, можно сделать некоторые выводы относительно механизма первичных реакций. [10]
Такой метод дает хорошо воспроизводимые результаты. Пирограмма полиэтилена, полученная этим методом, была совершенно аналогична той, которую получили Кобб и др. [24, 25] при помощи обычной ячейки с нагреваемой нитью. [11]
Кроме мономера используют также в качестве внутреннего стандарта бензол, образующийся при пиролизе многих полимеров [ 40, с. Для нормализации времен удерживания пиков на пирограмме предложено [58] проводить линейную интерполяцию в интервале между двумя пиками стандарта, в пределы которого попадает неидентифицированный пик. Стандартные пики получают при пиролизе образца полиэтилена, основные продукты термораспада которого составляют гомологический ряд а-ненасыщенных алкенов. В начале рабочего дня записывают пирограмму полиэтилена и относительно нее нормализуют время удерживания летучих продуктов пиролиза всех последующих полимеров. Результаты обрабатывают с применением ЭВМ. [12]
Большое число изоалканов с одним разветвлением было идентифицирование путем сравнения их времен удерживания со шкалой соответствующих температур кипения и по пирограмме надежно идентифицированных сополимеров этилена с пропиленом. Пирограммы этиленпропиленовых сополимеров показали, что С-С - связь в а - и й-положении к третичному атому углерода расщепляется примерно в два раза быстрее, чем в линейной цепи. Было обнаружено, что длина боковой цепи коррелирует с составом образующихся фрагментов, а возможность образования этих фрагментов прямо связана с вероятностью разложения по механизму циклизации. На рис. 13 представлены высококачественные пирограммы полиэтилена различных типов, полученные этим методом. [13]
Страницы: 1