Cтраница 1
Пиролиз алкоксималоновых кислот осуществляется длительным нагреванием при высокой температуре. [1]
Отсутствие молекулярной перегруппировки при пиролизе 12-кетохола-новой кислоты установлено на основании наблюдения, что дегидронорхолен может быть окислен до кетокислоты207, которая дает при восстановлении по Кижнеру2fis продукт, идентичный норхолановой кислоте. Кенэуэй и Кук 70, получившие незадолго до того синтетические канцерогенные вещества, считали возможным, что очень близкие по строению продукты могли бы получиться при циклизации боковой цепи желчных кислот. Независимо от них Кук и Хэзльуд268 получили метил-холантрен из дегидронорхолена и установили строение полученного углеводорода, превратив его окислением и последующим декарбокси-лированием в диметилбензантрахинон, идентифицированный синтезом. В схеме 18, приведенной ниже, разобран улучшенный синтез272, являющийся наилучшим препаративным методом получения этого углеводорода. [2]
Затраты на производство уксусного ангидрида пиролизом кислоты определяются стоимостью последней, зависящей от метода получения. Естественно, что B2j - ограничивается общим количеством кислоты BIJ, полученной по / - му способу. [3]
Хотя недокись углерода может быть получена пиролизом диацетилвинной кислоты, но ее нельзя считать доступным продуктом. Тем более что она неустойчива и при 200 С разлагается на двуокись углерода и углерод, а при хранении полимеризуется. [4]
Это относится к выходу 8-метил-цнс - гицриндона-1, образовавшегося при пиролизе кислоты, полученной в результате перегруппировки. [5]
Наряду с линейными и ароматическими углеводородами и гетероциклическими соединениями в продуктах пиролиза гуми-новых и фульвовых кислот обнаружены фурановые соединения [305], что свидетельствует о присутствии карбогидратов. Это обстоятельство дает основание полагать, что карбогидраты участвуют в образовании многих геополимеров. [6]
В подтверждение этого СЛУЖИТ тот факт, что лактиды не способны разлагаться ниже 260 и пиролиз их при 270 - 280 протекает очень медленно; между тем, в результате пиролиза кислоты при 240 - 250, образуется около 50 % маргаринового альдегида. [7]
В большинстве случаев кетоны образуются с прекрасными выходами. Другие возможные виды пиролиза кислот будут изложены в соответствующем месте при описании кислот. [8]
Получение малоновой кислоты из недокиси углерода ограничено возможностями синтеза последней. Недокись углерода может быть получе-на пиролизом диацетилвинной кислоты, которая в свою очередь образуется из доступного винного камня - продукта пищевой промышленности. [9]
Вышеприведенные примеры показывают, что пиролитическое образование Д11 - соединений идет лучше, если исходить из 12-бензоатов, а не из 12-ацетатов. Термическая дегидратация протекает лучше в том случае, если боковая цепь исходной желчной кислоты не затронута, и хуже, если она укорочена. При пиролизе 12-ацилоксиэтио-холановых кислот наряду с требующейся ненасыщенной кислотой всегда получается исходное соединение. [10]
Виланд и Дане, совершенно неожиданно установили, что продукт пиролиза этой кислоты представляет собой ангидрид. Согласно правилу Блана, это должно означать, что кольцо В является пятичленным; однако уже имелись бесспорные доказательства, в частности, полученные в работе Борше над ци-лиановой кислотой, что кольцо В шестичленное. Действительно, данные о строении кольца В, выведенные на основании пиролиза тилобилиановой кислоты, находятся в полном противоречии с данными, полученными в результате пиролиза соланнеловой кислоты, так как в первом случае образуется ангидрид, а во втором - кольцо с кетогруппой. Очевидно, что при определении строения нельзя всецело полагаться на правило Блана. Многие наблюдения последнего времени говорят о том, что хотя это правило, возможно, и справедливо для кислот с незамкнутой цепью и для большинства других двухосновных кислот, оно неприменимо к соединениям типа тилобилиановой кислоты ( или аллотилобилиановой кислоты), в которых углеродная цепь, соединяющая две карбоксильные группы, связана одновременно с двумя кольцевыми системами. Кислоты этого типа могут, повидимому, превращаться как в ангидриды, так и в кетоны, в зависимости от некоторых, до сих пор еще не выясненных, особенностей их строения. [11]
При сухой перегонке35 глицериновой кислоты образуется вода, двуокись углерода, пировиноградная и пировинная кислоты, все эти соединения также образуются при нагревании винной кислоты. В обоих случаях36 также могут быть выделены муравьиная и уксусная кислоты. Следует отметить, что глицериновая кислота не является промежуточным про; дуктом пиролиза пировинной кислоты. Причина сходства продуктов, полученных в обоих случаях, может заключаться в том, что обе кислоты являются х ( 3-диоксикислотами. [12]
При гидролизе бензальдазина образуется бензальдегид ( см., стр. Оксим фенилглиоксилевой кислоты также теряет двуокись углерода при нагревании выше его точки плавления; другими продуктами являются бензонитрил и вода. Смитом в его лаборатории, указано, что в газе, полученном при пиролизе фенилглиоксилевой кислоты ( на масляной бане, в течение 45 минут, при 200), содержание окиси углерода не велико. [13]
Метоксибензойная кислота значительно устойчивее о-изо-мера, и анисовая кислота, находящаяся между этими двумя веществами, также значительно устойчивее о-изомера. В этих условиях из анисовой кислоты образуется немного анизола. Из того обстоятельства, что пиролиз триметилового эфира галловой кислоты протекает медленнее, чем пиролиз о-метоксибензойной кислоты, следует, что о-мет-оксил оказывает большее влияние на нестойкость соединения, чем накопление метоксилов в других положениях. Однако, он гораздо менее устойчив, чем анисовая кислота или т - метоксибензойная кислота. [14]
Виланд и Дане, совершенно неожиданно установили, что продукт пиролиза этой кислоты представляет собой ангидрид. Согласно правилу Блана, это должно означать, что кольцо В является пятичленным; однако уже имелись бесспорные доказательства, в частности, полученные в работе Борше над ци-лиановой кислотой, что кольцо В шестичленное. Действительно, данные о строении кольца В, выведенные на основании пиролиза тилобилиановой кислоты, находятся в полном противоречии с данными, полученными в результате пиролиза соланнеловой кислоты, так как в первом случае образуется ангидрид, а во втором - кольцо с кетогруппой. Очевидно, что при определении строения нельзя всецело полагаться на правило Блана. Многие наблюдения последнего времени говорят о том, что хотя это правило, возможно, и справедливо для кислот с незамкнутой цепью и для большинства других двухосновных кислот, оно неприменимо к соединениям типа тилобилиановой кислоты ( или аллотилобилиановой кислоты), в которых углеродная цепь, соединяющая две карбоксильные группы, связана одновременно с двумя кольцевыми системами. Кислоты этого типа могут, повидимому, превращаться как в ангидриды, так и в кетоны, в зависимости от некоторых, до сих пор еще не выясненных, особенностей их строения. [15]