Пиролиз - полиолефин
Cтраница 1
Пиролиз полиолефинов при 300 - 360 С протекает с очень малым выходом исходных мономеров. [1]
 |
Зависимость состава продуктов пиролиза от температуры пиролиза полиэтилена. [2] |
Характерным для пиролиза полиолефинов является образование большого количества жидких и газообразных продуктов при незначительном выходе углерода. При постепенном нагреве и непрерывном удалении из реакционной зоны летучих продуктов полиолефины полностью разлагаются без образования карбонизованного остатка. [3]
В отличие от пиролиза полистиролов пиролиз полиолефинов протекает с очень малым выходом исходных мономеров. Разложение ПЭ начинается при температуре не ниже 300 С, а с заметной скоростью - при температурах выше 360 С. Результаты исследования продуктов пиролиза свидетельствуют о том, что фракции конденсата, летучие при комнатной температуре, состоят в основном из насыщенных и ненасыщенных углеводородов. [4]
На рис. 1 приводятся сравнительные данные о термостойкости при пиролизе типичных полиолефинов и других полимеров различного строения. Кривые описывают потери массы при нагревании с постоянной скоростью ( 100 град / ч) в атмосфере азота. Самая низкая и самая высокая стойкость наблюдается у поливинилиден-хлорида и политетрафторэтилена. Процессы разложения этих двух полимеров различаются так же резко, как и их стойкость. [5]
Кроме того, на начальной стадии пиролиза возможно образование небольшого количества продуктов окисления олефинов, за счет попадания в установку воздуха - этим обусловлено непостоянство продуктов пиролиза полиолефинов. Однако применение ступенчатой конденсации парогазовой смеси позволит разделить ее на фракции, представляющие собой если не индивидуальные соединения, то по крайней мере смеси соединений одного класса. [6]
Фойгта [6], в которой показано, что спектры продуктов пиролиза полиолефинов ( полиэтилена, полипропилена, поли-бутилена-1, поли-4 - метилпентена-1) резко различны, и разработаны методы количественного определения содержания мономерных звеньев в сополимерах этилена и пропилена. Особенную ценность, по-видимому, этот метод представляет для идентификации изомерных углеводородов. [7]
Для объяснения столь низких энергий активации Раис постулировал 45, что пиролиз углеводородов происходит по свободно-радикальному механизму с низкой энергией активации. Он предположил, что разложение начинается с образования радикала R-путем разрыва связи. Этот радикал инициирует дальнейшую реакцию, отрывая водород от молекулы. Последняя в свою очередь диссоциирует, образуя другой радикал и ненасыщенный продукт. Согласно предложенной схеме, отдельная цепная реакция может проходить через сотни или тысячи циклов прежде чем произойдет обрыв цепи с образованием стабильных продуктов. Начальная стадия реакции требует большой энергии активации. Но суммарная энергия активации зависит от степени разветвленности реакции. Изложенная теория довольно успешно была применена для интерпретации пиролиза полиолефинов. [8]
Для объяснения столь низких энергий активации Раис постулировал 45, что пиролиз углеводородов происходит по свободно-радикальному механизму с низкой энергией активации. Он предположил, что разложение начинается с образования радикала R-путем разрыва связи. Этот радикал инициирует дальнейшую реакцию, отрывая водород от молекулы. Последняя в свою очередь диссоциирует, образуя другой радикал и ненасыщенный продукт. Согласно предложенной схеме, отдельная цепная реакция может проходить через сотни или тысячи циклов прежде чем произойдет обрыв цепи с образованием стабильных продуктов. Начальная стадия реакции требует большой энергии активации. Но суммарная энергия активации зависит от степени разветвленное реакции. Изложенная теория довольно успешно была применена для интерпретации пиролиза полиолефинов. [9]
Для объяснения столь низких энергий активации Раис постулировал 45, что пиролиз углеводородов происходит по свободно-радикальному механизму с низкой энергией активации. Он предположил, что разложение начинается с образования радикала R-путем разрыва связи. Этот радикал инициирует дальнейшую реакцию, отрывая водород от молекулы. Последняя в свою очередь диссоциирует, образуя другой радикал и ненасыщенный продукт. Согласно предложенной схеме, отдельная цепная реакция может проходить через сотни или тысячи циклов прежде чем произойдет обрыв цепи с образованием стабильных продуктов. Начальная стадия реакции требует большой энергии активации. Но суммарная энергия активации зависит от степени разветвленности реакции. Изложенная теория довольно успешно была применена для интерпретации пиролиза полиолефинов. [10]
Страницы: 1