Cтраница 1
Пиролиз эфиров всех типов обладает высокой стереоспеци-фичностью ввиду ограничений, которые имеются при ориентировке групп, необходимых для образования циклического переходного состояния. Комбинирование метода пиролиза с катализируемыми основаниями реакциями транс-элиминирования эфиров сульфокислот со спиртами - это два стереоспецифичес-ких метода для того, чтобы осуществлять цис - и транс - элиминирование. [1]
Пиролиз эфиров всех типов обладает высокой стереоспеЦи - - фичностью ввиду ограничений, которые имеются при ориентировке групп, необходимых для образования циклического переходного состояния. Комбинирование метода пиролиза с катализируемыми основаниями реакциями транс-эли минирования эфиров с-ульфокислот со спиртами - это два стсреоспецифичес-ких метода для того, чтобы осуществлять цис - и транс - элиминирование. [2]
Пиролиз эфира л-толуолсульфокислоты и этилгидракрилата СНзСбН48О2ОСН2СН2СООС2Н5 [47] дает высокие выходы этилового эфира акриловой кислоты; худшие результаты дает пиролиз ог. Найдено [35], что пиролиз эфиров р-ацето-ксипропионовой кислоты должен дать лучшие результаты, чем пиролиз cf - ацетоксипроизводных. [3]
Пиролиз эфиров уксусной кислоты, который требует температур 400 - 500, широко используется в синтезе олефинов, поскольку исходный материал очень легко получить. Хотя и имелись сообщения о высокой избирательности этой реакции, дающей наименее замещенный олефин, однако более общие опыты показывают, что отщепление различных р-водородных атомов - это в основном беспорядочный процесс. Реакция осуществляется путем пропускания паров эфира уксусной кислоты через горячую трубку наполненную стеклянными спиральками или бусами; возможно, что тонкие изменения поверхности наполнителя могут иметь сильное влияние на направление реакции. [4]
Пиролиз эфира уксусной кислоты и 4-хлор - 1-нафтилметилкарбинола, к которому добавлено небольшое количество серы, проводят при 550; выход 1-винил - 4-хлорнафталина равен 71 % от теорет. [5]
Пиролиз эфира бензойной кислоты [ реакция ( 12) ] протекает только с 13 % - ным выходом. [6]
Пиролиз эфиров уксусной кислоты, который требует температур 400 - 500, широко используется в синтезе олефинов, поскольку исходный материал очень легко получить. Хотя и имелись сообщения о высокой избирательности этой реакции, дающей наименее замещенный олефин, однако более общие опыты показывают, что отщепление различных - водородных атомов - это в основном беспорядочный процесс. [7]
Чугаека, пиролиз эфиров карбоновых кислот, и для других реакций, протекающих через циклическое переходное состояние, в котором не принимают участия ни ионы, ни радикалы, но скорее происходит перераспределение электронов, сопровождающееся образованием связей и их разрывом, Бартог. Он также уста попил соотношение и предсказал конфигурации ряда терпенов и других бициклических соединений, основываясь на том, что при реакции Чугаева предпочтительно происходит ц с-элиминиропание. [8]
Если механизм пиролиза пропаргиловых эфиров таков же, как и аллиловых эфиров, ожидаемые продукты должны быть алленами, но не пропаргиловыми фенолами. Таким образом ясно, что из-за реакционной способности алле новых ядер в этих реакциях образуются смолы и полимерные продукты. [9]
Винилсукцинимид получают пиролизом эфира уксусной кислоты и М - ( р-оксиэтил) сукцинимида по методике, предложенной [ 2621 для синтеза N-винилфталимида ( см. стр. После двухкратной перекристаллизации из теплой дистиллированной воды получают чистый N-винилсукцинимид; выход равен 85 - 90 % от теорет. [10]
Так, для пиролиза эфиров уксусной кислоты необходима температура 400 - 500 С, тогда как ксантогенаты претерпевают пиролитический распад уже при нагревании до 120 - 200 С, а аминоксиды - при нагревании до 80 - 160 С. [11]
Из многочисленных опытов пиролиза эфира рицинолевой кислоты как перегнанного в вакууме, так и технического, проводившихся нами с целью получения энантола и ундециленовой кислоты, выяснилось, что оптимальные выходы этих продуктов получаются при температуре 520 - 550, остаточном давлении 360 мм и скорости подачи эфира 100 г в час. При ведении пиролиза в указанных условиях удавалось получать энантола и ундециленовой кислоты, примерно, по 17 - 19 %, считая на израсходованное касторовое масло. [12]
В своей работе по пиролизу рицинолевых эфиров и касторового масла Барбо [10], разлагая касторовое масло в колбах, получал до 23 % энантола и 13 2 % ундециленовой кислоты к весу касторового масла. Однако автор указывает, что при проведении пиролиза больших количеств касторового масла ( в аппаратах) нельзя создать условий, необходимых для указанных выше выходов. [13]
Переходя к работам по пиролизу эфиров рицинолевой кислоты, необходимо указать на следующие работы. [14]
Винил-4 - фенилтиазол получают пиролизом эфира бензойной кислоты и 2 - ( а-оксиэтил) - 4-фенилтиазола над активированной окисью алюминия при 470 по методике, предложенной для синтеза 2-ви-нилтиазола ( см. стр. [15]