Вакуумный пиролиз
Cтраница 1
Вакуумный пиролиз по сравнению с газотранспортным позволяет воспроизводимо получать однородные по толщине покрытия с малой пористостью. [1]
При вакуумном пиролизе облученного и окисленного полиэтилена при 320 - 520 С увеличивается число полисопряжений в карбонильных соединениях, появляются циклические ароматические группировки и образуются пространственные структуры. С повышением температуры пиролиза одновременно возрастает и число областей с упорядоченной структурой, в которых присутствуют легкоподвижные я-электроны, обусловливающие появление и рост проводимости в полиэтилене, подвергнутом радиационно-термическому модифицированию. Таким образом, цель радиационно-термического модифицирования полиэтилена сводится к получению в результате структурирования молекул одной пространственной макромолекулы, что устраняет переходные сопротивления между проводящими молекулами. [2]
Ксилилены, образующиеся при вакуумном пиролизе ди-я-кси-лиленов, могут содержать различные заместители. Изучена полимеризация хлор -, бром -, алкил -, циан -, ацетил - и арбометоксикси-лолов. [3]
Впервые с помощью ЯМР Н высокого разрешения были исследованы продукты вакуумного пиролиза углей, пиридиновые экстракты. [4]
 |
Инфракрасные спектры модифицированного полиэтилена [ IMAGE ] Отношение Н / С в продуктах РТМ полиэтилена. [5] |
Исследование методом ЭПР парамагнитных свойств продуктов радиационно-термического модифицирования полиэтилена на стадии вакуумного пиролиза подробно рассмотрено в главах I и III. Полученные результаты показывают, что области термической обработки при температурах 400 - 750 С соответствует основное количественное развитие полисопряженных структур. Одновременно это является областью, в которой появляются наиболее характерно выраженные полупроводниковые свойства модифицированного полимера. Это позволяет считать, что появление этих свойств тесно связано с возникновением полисопряженных структур такого типа и определяется описанными химическими превращениями. [6]
Разрыв циклических систем, орто-конденсированных к аренам, можно осуществить фотохимическим или термическим путем при температурах, начиная от температур ниже комнатной до 1000 С в условиях импульсного вакуумного пиролиза; необходимая жесткость условий естественно варьирует в зависимости от прочности связей в исходном соединении. Для образования и синтетического использования дегидробензола в растворе пригодны несколько путей. Очевидно, что легко распадающиеся циклические системы являются идеальными для генерации дегидробензола, однако при их использовании возникает проблема синтеза и хранения. Эта реакция была распространена для генерации с превосходными выходами замещенных дегидробензолов, дегидронафталинов, де-гидрофенантренов и дегидробензохинонов. [7]
В результате таких реакций появляются замещенные бензола и зарождаются, как при модифицировании полиэтилена, двухмерные полисопряженные структуры типа многоядерных паркетных углеводородов. Вакуумный пиролиз при 400 - 600 С завершает удаление ацетатных групп и обеспечивает развитие двухмерного полисопряжения. [8]
 |
Потерн в весе поливи-ш. лацетата при его раднационно-термнческом модифицировании. [9] |
Облученные и предокисленные при 250 С пленки ПВА подвергались далее вакуумному пиролизу при 300, 400 и 500 С до постоянства спектральной характеристики при каждой температуре. Уже при 300 С происходит дальнейшее структурирование и уменьшение количества ацетатных групп. [10]
В середине 50 - х годов в связи с решением проблемы синтеза изопренового синтетического каучука назрела необходимость в крупнотоннажном производстве исходного мономера. Естественно, созданное в США производство небольших количеств изопрена для синтеза бутилкаучука путем вакуумного пиролиза лимонена, в свою очередь получаемого изомеризацией а-пинена, не удовлетворяло даже минимальных потребностей. [11]
Согласно теории, развитой Симха49, должен наблюдаться максимум скорости выделения летучих продуктов приблизительно при 25 % - ной степени превращения, если разложение представляет собой статистический процесс. Как и предсказывалось, такой максимум определен для полиметилена, но в процессе вакуумного пиролиза разветвленных полиэтиленов уменьшались непрерывно скорости выделения летучих компонентов. Причина этого расхождения с теорией совершенно неясна и, вероятно, останется неизвестной, пока не будет определено исходное распределение по молекулярным весам. [12]
Согласно теории, развитой Симха49, должен наблюдаться максимум скорости выделения летучих продуктов приблизительно при 25 % - ной степени превращения, если разложение представляет собой статистический процесс. Как и предсказывалось, такой максимум определен для полиметилена, но в процессе вакуумного пиролиза разветвленных полиэтиленов уменьшались непрерывно скорости выделения летучих компонентов. Причина этого расхождения с теорией совершенно неясна и, вероятно, останется неизвестной, пока не будет определено исходное распределение по молекулярным весам. [13]
Сравнительно небольшие количества аренов производятся ароматизацией низкомолекулярных алканов, термической переработкой горючих сланцев. Проходят опытно-промышленные испытания процессы ожижения углей. Арены получаются также при вакуумном пиролизе резиновых шин, при деполимеризации полимеров, в частности полистирола. Проводятся исследования по получению аренов из природного газа и метанола. [14]
 |
ИК-спектры облученного поливинилацетата, подвергнуто-го вакуумному пиролизу.| Отношения Н / С и О / С s продуктах РТМ поливинилацетата. [15] |
Страницы: 1 2