Cтраница 3
В литературе приводятся различные математические модели каталитического пиролиза: в движущемся слое катализатора, в кипящем слое и др. Все они требуют составления большого количества алгебраических, дифференциальных, интегральных и интегрально - дифференциальных уравнений тепломассообмена, гидродинамики, а также уравнений, учитывающих изменение по объему реактора массы сырья и его температуры. Трудоемкость решения систем данных уравнений вынуждает авторов делать упрощения и допущения. Также следует иметь в виду, что иногда из-за ограниченности экспериментальных данных сложно определить значения некоторых коэффициентов. Все это вынуждает исследователей к поиску новых подходов при моделировании каталитического пиролиза. Во многих литературных публикациях, касающихся составления кинетических моделей, отмечается, что при рассмотрении многокомпонентных систем, для обработки экспериментальных данных предлагается использовать вероятностно-статистические методы, в том числе и для процесса пиролиза. [31]
Из обзора существующих производств водорода и каталитического пиролиза нефти И нефтепродуктов видно, что применение катализаторов в этих процессах в определенных условиях сопровождается образованием углеродных отложений на них. Это приводит к изменению активности и селективности катализаторов. Для снижения закоксовывания катализаторов применяются: подача водяного пара, повышение давления, добавка различных серо - и кислородсодержащих соединений, выжиг кокса с поверхности катализатора и т.п. Эти методы часто отрицательно сказываются на выходе и качестве целевых продуктов. [32]
В данном сообщении приводятся результаты исследований каталитического пиролиза бензина в присутствии различных катализаторов: микросферические цеолитсодержащие катализаторы Спектр - 943П ( Grace-Davison) - I, КМЦР ( Уфа) - II, силикатфосфатный катализатор - III. [33]
В таблице представлены выходы основных продуктов термического и каталитического пиролиза газообразного ( пропан) и жидкого ( фракция прямогонного бензина 35 - 160 С) сырья. [34]
Установлено, что добавка к сырью каталитического пиролиза небольших количеств гомогенных инициаторов ведет к увеличению конверсии исходных веществ и выхода низших олефинов. Инициаторами обычно служат вещества, скорость разложения которых на катализаторе превышает скорость разложения сырья. [35]
В настоящее время уксусный ангидрид производят каталитическим пиролизом уксусной кислоты. Эта реакция протекает с промежуточным образованием кетена. [36]
В табл. 43 представлен материальный баланс установки каталитического пиролиза на железном катализаторе при температуре 650 С. [37]
Наибольшую активность из исследованных катализаторов в процессе каталитического пиролиза проявляют ванадат калия, оксид индия, оксидный железохромовый ( 88 % Ре2Оз 7 % СггОз) и др. Для снижения коксообразования в состав катализатора рекомендуют вводить модификаторы: КзСОз, K2SO4, Fe ( NOs) 2 и НзВОз. Исходное сырье, как и в обычном пиролизе, разбавляют водяным паром, однако в каталитическом процессе водяной пар не только снижает парциальное давление углеводородов сырья, но и участвует в реакциях разложения углеводородов, увеличивая степень превращения. Предполагают, что вода подвергается диссоциативной адсорбции на поверхности катализатора и дополнительно генерирует активные радикалы. Каталитический пиролиз более тяжелых нефтяных фракций, таких как вакуумный газойль, рекомендуют проводить с предварительным гидрокрекингом. [38]
Наибольшую активность из исследованных катализаторов в процессе каталитического пиролиза проявляют ванадат калия, оксид индия, оксидный железохромовый ( 88 % Ре2Оз - f - 7 % Сг2О3) и др. Для снижения коксообразования в состав катализатора рекомендуют вводить модификаторы: К СОз, K. Исходное сырье, как и в обычном пиролизе, разбавляют водяным паром, однако в каталитическом процессе водяной пар не только снижает парциальное давление углеводородов сырья, но и участвует в реакциях разложения углеводородов, увеличивая степень превращения. Предполагают, что вода подвергается диссоциативной адсорбции на поверхности катализатора и дополнительно генерирует активные радикалы. Каталитический пиролиз более тяжелых нефтяных фракций, таких как вакуумный газойль, рекомендуют проводить с предварительным гидрокрекингом. [39]
В последнее время проявляется значительный интерес к каталитическому пиролизу. Однако в большинстве работ установлено, что при практических температурах пиролиза значительной разницы между применяемыми катализаторами не существует. В связи с этим, нами предлагается использовать в качестве катализатора горелую породу. Горелая порода скапливается в отвалах обогатительных фабрик, как отход обогащения бурых углей, следовательно, обладает очень низкой стоимостью. Она отличается весьма высокой прочностью и достаточной пористостью и проявляет слабовыраженные кислотные свойства. В связи с этим авторами были проведены исследования по пиролизу гептана и на горелой породе. [40]
Исследования кинетических закономерностей как термического, так и каталитического пиролиза сопряжены со значительными трудностями составления кинетической модели. Пиролиз представляет собой последовательные и параллельно-последовательные реакции. [41]
Эти данные свидетельствуют о том, что при каталитическом пиролизе выход этилена при 780 С на 70 - 80 %, а при 790 С на 35 - 40 % выше, чем при термическом пиролизе. [42]
Нефедов с сотрудниками [121] получил сходные результаты при каталитическом пиролизе смесей солей кислот над окисью тория, но трактует их с точки зрения радикального механизма, считая, что последний действует и в некаталитическом процессе. [43]
Процессы получения водорода делятся на две основные группы: каталитический пиролиз с водяным паром и термические процессы частичного сжигания сырья. Пиролиз применяется для конверсии природного и сжиженных газов и прямогонного лигроина с к. Следует отметить, что специально получаемый водород значительно дороже водорода, получаемого при каталитическом риформинге. [44]
Сг-Сц отличаются более чем в 2 раза в пользу каталитического пиролиза. [45]