Питцер
Cтраница 1
Питцер и Холленберг [3260], используя спектрометр с дифракционной решеткой, исследовали инфракрасный спектр газообразного 7тграяс - С2Н2С12 в области от 130 до 400 см 1 и установили, что значения, приписанные Бернштейном и Рамзи [766] частотам v9 и vn ( 192 и 265 еж 1) и подтвержденные О Лоаном [3132], ошибочны. [1]
Питцер и Климента [13] показали теоретически, что в графите многоатомные молекулы с массами до п 10 по своим концентрациям чередуются так же, как это было установлено экспериментально, а при п 10 должна иметь место иная закономерность повторяемости - с периодом через четыре атома. [2]
Питцер [156] смог предсказать, что эту форму невозможно обнаружить в сколько-нибудь заметных количествах в простых производных циклогексана. Это предположение основывалось на том, что в форме ванны существуют два этаноподобных заслоненных звена, в связи с чем энтальпия этой формы должна быть примерно на 5 6 ккал / моль выше энтальпии стабильной конформации кресла. Хазеброек и Остерхофф [157] изучали форму ванны методами статистической механики и указали, что в то время как в жесткой форме кресла относительные перемещения атомов углерода кольца невозможны без искажения валентных углов, в лабильной форме ванны такие перемещения возможны. В результате подобного псевдовращения одна классическая форма ванны может перейти через промежуточную растянутую или искаженную форму в другую классическую форму ванны с иными атомами углерода на носу и на корме. Это движение может быть непрерывным, так что каждый атом углерода поочередно окажется на корме. Во время такого псевдовращения не происходит искажения валентных углов. Поскольку форма ванны лабильна и обладает более низкой симметрией, чем форма кресла, ее энтропия несколько превышает энтропию формы кресла; вычисленная статистически разность ( которая является функцией температуры) составляет - 2 энтр. [3]
Питцер не учитывал еще энергии отталкивания пары атомов водорода в конформации ванны, которые, подобно жалам двух сцепившихся скорпионов, устремляются друг к другу. [4]
Питцер также указывает па преимущества применения катализатора состава 40 % Сг203 - 10 % ВеО - 50 % А1203, обработанного трехкратным количеством по весу 70 % - ной азотной кислотой с последующей сушкой и прокаливанием. [5]
 |
Зависимость выхода U ( IV от доли разложившейся. [6] |
Питцер, Гордон и Вильсон ( 1936) заинтересовались факторами, влияющими на соотношение выходов фотокаталитической и прямой фотохимической реакций. [7]
Питцер и Климента [13] показали теоретически, что в графите многоатомные молекулы с массами до п 10 по своим концентрациям чередуются так же, как это было установлено экспериментально, а при п 10 должна иметь место иная закономерность повторяемости - с периодом через четыре атома. [8]
Питцер [20] предложил приближенный метод вычисления термодинамических функций молекул, в которых внутримолекулярные вращения тормозятся с потенциалом в несколько ккал / молъ. [9]
Питцер предположил, что диборан имеет следующую структуру: существует плоская конфигурация [ В2Н4 ] 2 - типа этилена, а протоны внедрены в л-электронное облако заряда двойной связи. Это описание, на первый взгляд, кажется приемлемым, так как УФ-спектр поглощения диборана является фактически этиленовым и в соответствии с моделью мостиковые атомы водорода, как и требуется, располагаются в центре мостиков. Эти протоны должны экранироваться я-электронами и не будут вести себя как кислотные атомы водород-а. Однако длина связи В-В ( 177 пм) значительно превышает длину двойной связи в этилене ( 133 пм), и хотя это можно 13.1. объяснить взаимным отталкиванием формально от - Структура ди - рицательных атомов бора, большое значение дли-бтонированной ны связи свидетельствует о сравнительно плохом двойной связью, я-перекрывании 2р - орбиталей атомов бора. [10]
Питцер с целью согласования расчетных и экспериментальных термодинамических данных для этана предположили существование в нем барьера вращения вокруг простой С-С - связи, равного примерно 12 кДж / моль. Питцер уточнил эту величину, определив, что она равна 12 05 0 52 кДж / моль, что подтверждалось затем различными методами. [11]
Питцер и его сотрудники [24, 25] разработали итерационный эмпирический метод определения Тс, для пользования которым необходимо знать нормальную точку кипения, температуру кипения при давлении 100 мм рт. ст. и по крайней мере одно значение плотности жидкости при какой-либо температуре. В основу метода положено предположение, что все вещества с одинаковым фактором ацентричности ( см. раздел I. [12]
 |
Гибридные орбитам атомов. а - связывающая молекулярная орбита.. ] ь. б - - разрыхлиющан молекулярная орбиталь. [13] |
Питцер [125] высказал предположение, что дисперсионные силы Лондона и Ван-дер - Ваальса между атомами или группами в одной и той же молекуле могут привести к заметной стабилизации молекулы. Такие силы зависят от произведения поляризуемостей взаимодействующих групп и изменяются обратно пропорционально шестой степени расстояния между ними. Эти силы велики, если обе группы обладают высокой поляризуемостью. [14]
Питцера; 7f - коэффициент сжимаемости простых сферически симметричных молекул и Zf1 - поправочная функция, учитывающая несферичность молекул. [15]
Страницы: 1 2 3 4