Cтраница 2
Те же исследователи рекомендуют реактив этого типа и для анализа смесей спиртов, содержащих до 15 % ацетона. Для более высоких концентраций ацетона они рекомендуют метод Смита и Брайанта [26] с применением хлористого ацетила. [16]
Прежние методы определения ангидридов кислот основаны на одновременном определении кислоты и ангидрида. Анилиновый метод Радклиффа и Медофски [48] и титрование метилатом натрия по Смиту и Брайанту [49] используют в сочетании с полным гидролизом в растворе гидроксида натрия для определения содержания кислоты и ангидрида в пробе. [17]
Чаще всего пользуются зависимостью между величиной площади пятна и концентрацией. Менее точными по Брайанту и Овереллу являются методы электрометрического титрования, например потенциометрического. [18]
В тех случаях, когда приходится определять содержание спирта, избыток ангидрида разлагают прибавлением воды. По уменьшению количества кислоты, образующейся в опыте с образцом, по сравнению с количеством кислоты, образующейся в контрольном опыте, определяют содержание спирта. Этот метод аналогичен методу Смита и Брайанта [125, 133], при котором применяется хлористый1 ацетил. [19]
Особенности метода Брайант заключаются в следующем, а) В его основе лежат работы Саттона и Паскуилла и [ Beattie1963 ] для продолжительных выбросов, б) Метод применим к кратковременным выбросам ( продолжительностью до нескольких минут), длительным выбросам ( до 6 ч) и непрерывным выбросам ( неограниченная продолжительность), в) В методе предполагается, что профиль концентрации как в направлении бокового ветра, так и в вертикальном направлении имеет вид распределения Гаусса, г) Считается, что рассеивающееся вещество имеет нейтральную плавучесть. Брайант приводит в таблице частоту появления классов устойчивости Паскуилла для различных мест Англии, Уэльса и Шотландии. Однако, как это сейчас установлено, подход, используемый Брайант, нельзя применять к выбросам, при которых образующееся облако по плавучести значительно отличается от воздуха. Иначе говоря, метод Брайант в подавляющем большинстве случаев неприменим к выбросам сжиженного газа. [20]
Присутствие муравьиной кислоты, альдегидов, низших спиртов и гликолей в больших концентрациях мешает применению этого метода. Сильные амины, альдегиды и легко гидролизующиеся сложные эфиры затрудняют установление конца титрования. В присутствии жирных кислот в результате титрования получаются значения, превышающие истинные; в этом случае жирные кислоты определяют в отдельных опытах и затем вводят необходимые стехиометрические поправки. Кауфман и Функе [126] применили метод Смита - Брайанта для определения содержания воды в жирах, масле и маргарине, причем они несколько видоизменили этот метод, а именно понизили концентрацию хлористого ацетила и применили в качестве растворителя четыреххлористый углерод. Иногда для разложения избытка реактива применяют вместо спирта анилин. [21]
IX), мешают также определению нитрилов методом гидролиза. Поскольку спиртовый гидроксил колич & ственно этерифицируется, его можно определить независимым методом и внести точные поправки в результаты анализа нитри лов. При отсутствии аминного азота может быть использован ацидиметрический метод по Смиту и Брайанту [11] с применением хлористого ацетила. [22]
Азотистые соединения включают амиды, анилиды, амины, алкалоиды, протеины, аминокислоты ( рассмотрены вместе с кислотами), карбаматы или уретаны ( рассмотрены со сложными эфи-раади), лактамы, циангидрины, нитрилы, нитро -, нитрозо - и азо-соединения, азолы, оксимы, гидразины, гидроксамовые кислоты, аминоспирты, изоцианаты, пурины или диуреиды, амидины и производные циановой кислоты. Число методов, применимых для определения воды в органических азотистых соединениях, весьма ограниченно; Иногда применимы химические методы, основанные на гидролизе хлорангидридов или ангидридов кислот. Однако они непригодны для перечисленных веществ ( особенно для аминов и амидов), которые вступают в реакцию аци-лирования или в присутствии которых ацидиметрическое определение конечной точки затруднено. Для всех аминов, за исключением низших, может быть применен метод Смита и Брайанта [26] с хлористым ацетилом, характеризующийся сравнительно мягкими условиями. [23]