Cтраница 3
![]() |
Изменение внутренней энергии при сжатии политетрафторэтиле-лена при температуре1. [31] |
До температуры плавления и при температурах много выше температуры плавления кристаллической фазы теплоемкость растет с температурой и падает с ростом давления - зависимость обычная для всех твердых тел. [32]
Низкая концентрация Сп при малых значениях tn видимо объясняется неполным плавлением кристаллической фазы. При этом кристаллизатор обычно работает неустойчиво. [33]
Процесс спекания политетрафторэтилена проводится при температуре, значительно превышающей температуру плавления кристаллической фазы полимера. Вследствие того что в этих условиях политетрафторэтилен не переходит в вязкотекучее состояние, при спекании не происходит полного слияния частиц полимера с образованием монолитной структуры. Однако вследствие возрастания подвижности макромолекул наблюдается взаимная диффузия сегментов макромолекул в точках соприкосновения частиц с установлением прочной связи между ними. [34]
В результате термической вытяжки волокна при тем пературе ниже температуры плавления кристаллической фазы полимера прочность волокна несколько возрастает но модуль остается низким, а удлинение при разрыве усадка при повышенных температурах - высокими213 При температурах вытяжки, близких к температуре плавления кристаллической фазы полимера, резко повы шается эффективность вытяжки волокна, возрастаег. [35]
Для самой поверхностной характеристики полимера необходимо знать температуры его стеклования, плавления кристаллической фазы и текучести. Существующие методы позволяют определять температуру стеклования полимера по изменению твердости образца, которую измеряют по величине вмятины лри ударе стальным шариком или по высоте его отскока. Однако в лабораторных условиях для определения фазовых переходов особенно удобны два метода - дифференциальный термический анализ ( ДТА) и метод закручивающегося шнура. При дифференциальном термическом анализе полимер и эталонный образец ( например, окись алюминия) нагревают с постоянной скоростью ( обычно 10 С / мин); разность температур этих двух образцов, которая является результатом различия в теплоемкостях и теплопроводностях, автоматически наносится на график. Такие фазовые переходы, как стеклование или плавление кристаллической фазы, сопровождаются изменениями теплоемкости полимера, и на графике в этой точке появляется излом или пик. [36]
Темп - pa максимальной скорости кристаллизации, С Темп - pa плавления кристаллической фазы, С Полупериод кристаллизации при - 30 С, мин Максимальная скорость кристаллизации при - 30е С ( изменение уд. [38]
Изделия или заготовки изготовляют, спекая материал при нагреве выше температуры плавления кристаллической фазы. Нагревают в термостате или в среде расплавленных минеральных солей. Подъем температуры в термошкафе ведут постепенно. С, а затем температуру поднимают до 370 5 С. При этой температуре спекают в течение 40 - 60 мин. После спекания таблетки охлаждают. Для этого температуру воздуха в термошкафу медленно ( - в течение 2 5 - 3 ч) понижают до 150 - 200 С. [39]
Наличие закристаллизованных доменов осложняет ход ТМА-кривых, на них проявляется точка плавления кристаллической фазы. Поскольку кристаллизоваться в принципе может либо фаза, имеющая более низкое значение Тс, либо фаза с более высоким ее значением, либо, наконец, обе фазы одновременно, то получаемая картина может быть сложной и разнообразной, а интерпретация ТМА-кривых представляет иногда большие трудности. К тому же процесс кристаллизации может происходить и в самом ходе ТМА, что дополнительно усложняет получаемую кривую. [40]
![]() |
Температурные зависимости степени кристалличности чистого ПТФЭ и полимерной матрицы композиционных материалов / - ПТФЭ. 2 - криолон-3. 3 - КВН-3. [41] |
Величина межслоевого расстояния практически не зависит от температуры до достижения температуры плавления кристаллической фазы. Однако влияние наполнителей вызывает изменение межслоевого расстояния, при этом природа и форма частиц наполнителя оказывают различное влияние на формирование надмолекулярной структуры. Поэтому матрица криолона-3, содержащего волокнистый наполнитель, имеет межслоевое расстояние большее, чем у чистого ПТФЭ, в то время как структура матрицы материала КВН-3, содержащего дисперсные наполнители, характеризуется межслоевыми расстояниями меньшими, чем у чистого ПТФЭ. [42]
На всех термограммах образцов полиэтилена наблюдается наличие эндотермического пика, соответствующего плавлению кристаллической фазы полимера. По положению этого пика может быть определена температура плавления. Эта точка, при которой уравновешены тепловые эффекты, ближе всего приближается к той температуре, при которой полностью пропадает кристалличность. Три образца полиэтилена высокой плотности имеют приблизительно одинаковый интервал плавления, соответствующий 15, который определяется по расстоянию между пиком термограммы и началом отклонения термографической кривой от основной линии. Полиэтилен низкой плотности вследствие широкого распределения кристаллитов по размерам [31] имеет более низкую температуру плавления и плавится в более широком интервале. [43]
Резкое уменьшение прочности резин из кристаллизующихся каучуков вблизи 100 СС объясняется плавлением кристаллической фазы. [44]
Предложенный метод определения низкотемпературного предела эластичности кристаллизующихся каучуков и вулканизатов по температуре плавления кристаллической фазы дает физически обоснованные результаты, а также позволяет оценивать степень чистоты микроструктуры макромолекул и характер распределения модифицирующих звеньев. [45]