Плавление - элемент
Cтраница 3
Келли было составлено два обзора данных по теплотам плавления неорганических веществ. Кроме того, имеется сводка данных по теплотам плавления элементов. [31]
В парах элементов групп V, VI и VII находятся молекулы, а в твердом состоянии нередко наблюдаются молекулярные решетки. Эти обстоятельства ограничивают область существования жидкой фазы. Низкие температуры плавления элементов групп IIIB ( например, In) и IVB ( Sn) вызваны неполной ионизацией в твердом состоянии. Напротив, высокие температуры кипения их позволяют предположить сильную ионизацию в жидкости. В переходных элементах связи, создаваемые гибридизированными s -, p - и d - электронами, весьма прочны, что обусловливает их высокие температуры кипения и плавления. [32]
В Справочнике принимается последняя величина как наиболее надежная. Теплота плавления циркония экспериментально не определялась. Согласно Сталлу и Зинке [3894], энтропия плавления элементов с кубической объемно-центрированной решеткой равна примерно 1 9 кал / г-атом - град, что соответствует ДЯ, 4 0 ккал / г-атом, которая принимается в Справочнике. Точность этого значения составляет 0 5 - 0 7 ккал / г-атом. Теплоемкость жидкого циркония, согласно оценке [3894], принята равной 8 0 кал / г-атом град. [33]
 |
Термодинамические функции алмаза в интервале температур 293 15 - 1200 К. [34] |
Какие-либо экспериментальные данные по теплоте плавления графита отсутствуют. Значения теплоты плавления 11 и 10 ккал / г-атом, вычисленные соответственно Рышкевичем [3570, 3571 ] и Фаянсом [1522] по разности наклона кривых давления паров твердого и жидкого углерода, недостоверны. Оценка величины энтропии и теплоты плавления углерода может быть сделана на основании величин энтропии плавления элементов IV ( основной) группы Периодической системы. [35]
Для оценки поведения металлов при высоких температурах важно знать их температуры рекристаллизации. Температуры начала рекристаллизации некоторых тугоплавких металлов после холодной деформации приведены в табл. IV. На этих данных следует, что в соответствии с общим правилом температура начала рекристаллизации тугоплавких металлов при заданной степени деформации возрастает с повышением температуры плавления элемента. [36]
В компактном состоянии все три элемента V-Nb - Та представляют собой металлы светло-серого цвета, хорошо поддающиеся механической обработке в чистом состоянии. В сочетании с более высокими температурами плавления элементов подгруппы ванадия по сравнению с титаном и его аналогами факт неплотной упаковки указывает на возрастание ковалентного вклада в химическую связь. Это обусловлено увеличением числа неспаренных электронов на заполняющейся дефектной ( п - d - оболочке. Закономерность изменения параметров кристаллических решеток хорошо коррелирует с величинами атомных радиусов. [37]
Для каждого типа радиусов наблюдается постепенное увеличение их при переходе сверху вниз по группе галогенов. Такое увеличение размеров отражает тот факт, что с увеличением порядкового номера элемента электроны располагаются на орбитах с более высокими уровнями энергии. Кроме того, при переходе сверху вниз по периодической таблице мы обнаруживаем увеличение температур кипения и температур плавления элементов. Такая тенденция наблюдается для ряда молекулярных твердых веществ, в которых молекулы удерживаются друг около друга в основном за счет вандервааль-совых сил. Такие силы увеличиваются в случае сложных молекул с большим числом электронов. [38]
 |
Деформационные диаграммы кристаллических полимеров при различных температурах ( пояснения в тексте. [39] |
Молекулярный механизм развития вынужденно-эластической деформации кристаллических полимеров принципиально отличается от рассмотренного выше. В данном случае подвижность полимерных молекул ограничивается наличием кристаллических областей. Следовательно, любое изменение конформации полимерной цепи влечет за собой изменение кристаллической структуры, реализуемое посредством рекристаллизации; поэтому напряжение, соответствующее пределу текучести, иногда называют напряжением рекристаллизации. Действие механических напряжений по-разному изменяет температуру плавления различных элементов структуры. Для благоприятно ориентированных элементов температура плавления повышается и, следовательно, возрастает их стабильность. Напротив, температура плавления элементов с неблагоприятной ориентацией может существенно снизиться; поэтому в процессе деформации эти структурные элементы плавятся и потом вновь кристаллизуются в виде более устойчивых структурных форм. [40]
Страницы: 1 2 3