Пламя - окись - углерод
Cтраница 3
Исходя из допущения, что в отсутствии воды не монгет осуществляться ни один процесс окисления - пламя окиси углерода гаснет сейчас же в совершенно сухом воздухе - Траубе высказал предположения, что благодаря одновременному действию окисляющегося вещества и окислителя молекула воды расщепляется, причем первое присоединяет гидроксильные группы, второй - водородные атомы. [31]
Таким образом, мы приходим к заключению, что двуокись углерода является наиболее вероятным носителем спектра полос пламени окиси углерода. Ниже мы подробно рассмотрим выводы, вытекающие из этого заключения. [32]
 |
Относительная интенсивность полос С2 и СН в разреженном кислородном пламени ацетилена при различных составах смеси С2На и О2. [33] |
Что касается спектра внешнего пламени углеводородов, имеющего голубую окраску, то этот спектр оказывается тождественным спектру пламени окиси углерода. [34]
 |
Температура пламени стехиометрической смеси водорода и кислорода при различных давлениях ( по Кондратье-ву [ ИЗ ]. [35] |
Наряду с возбужденными частицами - ОН в пламени водорода, О2, СО2, ОН и др. в пламени окиси углерода, присутствующих в зоне горения в концентрациях, намного превосходящих их равновесные концентрации при температуре пламен, в этих пламенах при помощи различных методов были обнаружены невозбужденные активные частицы - свободные атомы и радикалы - также в концентрациях, значительно ( на несколько порядков величины) превышающих равновесные. Отсюда следует, что источником этих частиц, как и возбужденных молекул, является сама химическая реакция. В пламени водорода были обнаружены гидроксил, атомы Н и атомы О ( последние - в горячих пламенах), в пламени окиси углерода - ОН и О. Вычисления скоростей процессов ОН Н2 Н2О Н и ОН СО СО2 Н из непосредственно измеренных концентраций гидроксила в зоне рассматриваемых пламен и известных констант скоростей этих процессов показывают, что их скорости близки к суммарной скорости соответствующих реакций. Отсюда следует, что эти процессы являются ведущими в реакциях горения водорода и окиси углерода, что вытекает также из химического механизма этих реакций. [36]
Я прошу извинения у читателей за то, что моим собственным исследованиям по вопросам о догорании и о спектре пламени окиси углерода уделено больше внимания, чем это следовало бы сделать при беспристрастном изложении. Причиной этого является, с одной стороны, возможность дальнейшего применения полученных результатов и, с другой - уверенность в том, что подробное описание решения конкретных задач послужит хорошим примером тех методов, которые, как на это можно надеяться, приведут в будущем к гораздо более ценным вкладам в теорию горения. [37]
В нашем распоряжении имеются результаты исследований распространения пламени окиси углерода, метана и некоторых других углеводородов в мыльных пузырях и пламени окиси углерода и озона в сферических сосудах. Пламя водородо-кисло-родных смесей до сих пор фотографически не исследовалось. В силу их малой актиничности эти пламена не поддаются непосредственному фотографированию. Для изучения их следует применять шлирен-метод. Водород легко диффундирует через мыльную пленку, так что при проведении опытов по методу мыльного пузыря пузырь, содержащий водородо-кислородную смесь, должен быть окружен атмосферой, состоящей из водорода и какого-нибудь инертного газа вроде азота. Эти данные, однако, не были обработаны по предложенному выше методу. Они указывают на то, что при малых концентрациях водорода скорость пламени не зависит от давления в пределах изменения последнего от 0 5 до 3 ата. В более богатых водородом смесях скорость пламени растет с давлением. [38]
Такой же континуум наблюдается при добавке S02 к исходной смеси в спектрах внешнего конуса углеводородных пламен и особенно ярко в спектре пламени окиси углерода. Природа этого излучения не вполне выяснена; скорее всего оно обусловлено реакцией присоединения с участием атомного кислорода. [39]
 |
Схема установки для измерения концентрации атомов в разреженном пламени.| Спектр атомов водорода в пламени водорода. [40] |
В последнее время этот прием был применен В. Н. Панфиловым, В. В. Азатяном, А. Б. Налбандяном [12] для доказательства образования сверхравновесных концентраций атомов водорода в пламени окиси углерода с небольшими добавками молекулярного водорода. Более того, поскольку из химического механизма горения СО следует, что в этом пламени должны образовываться очень высокие концентрации атомов кислорода, В. В. Аза-тян и А. Б. Налбандян [13] поставили опыты по прямой идентификации атомов кислорода в зоне горения. [41]
Однако эти полосы не наблюдаются в спектрах пламен формальдегида, муравьиной кислоты и глиоксаля [108, 123, 276], которые состоят только из полос ОН и спектра пламени окиси углерода. Гэно [123] обнаружил эти полосы в спектре пламени метилового спирта наряду со спектром, характерным для холодного пламени эфира; Вайдиа [279] же нашел в этом спектре полосы СН, но полос углеводородного пламени обнаружить не смог. [42]
 |
Горелка для получения охлажденных пламен с разделенными конусами ( по Гейдону. [43] |
Внешним признаком этих двух реакций служит розовая окраска внутреннего конуса пламени, обусловленная наличием в нем возбужденных молекул CN, и голубая окраска наружного конуса, характерная для пламени окиси углерода. [44]
Анализируя эти и аналогичные факты, Гейдон и Вольфгард приходят к заключению, что существование прямой зависимости между UQ и ( Н) нужно считать установленной лишь в случае пламен окиси углерода и, возможно, в случае водородных пламен. Заметим, что прямая зависимость скорости распространения пламени СО от концентрации атомов Н непосредственно вытекает из механизма горения СО ( см. выше, стр. [45]
Страницы: 1 2 3 4