Cтраница 3
Эти два обстоятельства с бесспорной убедительностью говорят о том, что образование ионов и электронов в пламени углеводородов происходит не за счет высокой температуры, а так же, как и образование атомов и радикалов, является непосредственным результатом химических реакций. Как только эти реакции прекращаются, начинается рекомбинация ионов и электронов, их воссоединение в нейтральные молекулы с выделением всей той огромной энергии, которая была затрачена в процессе ионизации. [31]
![]() |
Зависимость скорости выгорания от диаметра резервуара горящих жидкостей в открытых поддонах. [32] |
Важной особенностью приведенных данных является то обстоятельство, что температура неизлучающего пламени спирта гораздо выше, чем температура пламен углеводородов, которые теряют значительную часть тепла излучением от частиц сажи, находящихся в пламени ( разд. [33]
![]() |
Распределение температуры и диффузионный обмен внутри ламинарного пламени. [34] |
Это - слабо эндотермическая реакция и, по-видимому, единственная, которая может явиться источником первичного ионообразования в пламени углеводородов. [35]
При окислении углеводородов, содержащих в молекуле более двух атомов углерода, наблюдается особое явление, так называемое холодное пламя углеводородов, при котором вспышка происходит между двумя близко расположенными границами по температуре, а не по давлению. Природа этого явления неясна, но, видимо, мы имеем здесь дело, как показал М. Б. Нейман [25], с какой-то разветвленной цепной реакцией. Цвет холодного пламени очень бледный. Пламя способно к дальнейшему распространению. Температура в пламени поднимается всего на несколько десятков градусов. Выгорание в холодном пламени часто невелико, что, видимо, связано с торможением реакции продуктами окисления. [36]
Система полос вблизи 4050 Л, принадлежащая молекуле С3, также наблюдалась в излучении ацетилено-кислород-ного пламени [70, 71, 83], в пламенах углеводородов с атомарным кислородом [42] и в пламенах углеводородов со фтором. [37]
В этом нетрудно убедиться таким же способом, каким мы убеждаемся в наличии частиц свободного углерода ( сажи) в пламени углеводородов; если водить пламенем сероводорода по поверхности холодного предмета, например по наполненной холодной водой колбе, на ней получается желтый налет серы. [38]
Полосы СО обычно не наблюдаются в спектрах пламен, но автор обнаружил некоторое количество полос четвертой положительной системы при длительных экспозициях в спектрах пламен углеводородов с кислородом, горящих при пониженном давлении, а также в спектре внутреннего конуса пламени кислородно-ацетиленовой паяльной горелки. Полосы имеют ветви Р, Q и R, но обычно они выглядят как однокантовые полосы. [39]
Разрешению этого сложного вопроса могут в некоторой мере способствовать недавние опыты Гейдона и Уиттин-гэма [112], исследовавших действие сернистых соединений на образование сажи в пламенах углеводородов. Было найдено [56], что прибавление S02 и H2S в количествах, не превышающих 4 %, заметно уменьшает образование сажи в пламени бунзеновской горелки и в пламенах других углеводородов. С другой стороны, прибавление S03 даже в столь небольших количествах, как 0 1 %, вызывает заметное выделение сажи. Спектроскопическое исследование излучения тех частей пламени, которые расположены над вершиной внутреннего конуса пламени бунзеновской горелки, горящей с вполне достаточной подачей воздуха, показали, что прибавка S03 вызывает появление очень интенсивного сплошного спектра. Совершенно ясно, что такой яркий эффект не может быть объяснен изменением температуры или какой-либо прямой химической реакцией S0g, приводящей к образованию твердого угля. Происходящие при этом изменения должны быть связаны с ускорением и подавлением каких-то цепных реакций - невидимому, цепных реакций полимеризации самих углеводородов. [40]
![]() |
Зависимость наибольшей равномерной скорости пламени нормальных углеводородов в воздухе от числа атомов углерода в молекуле ( по опытам в горизонтальной трубе.| Зависимость нормальной ско. [41] |
Кривые, показывающие изменение Жаропроизводительности углеводородов от их состава и молекулярного веса ( рис. 1), сходны с кривыми, показывающими зависимость скорости распространения пламени углеводородов от их состава и молекулярного веса ( рис. 2 и 3) [17], что свидетельствует о наличии известной связи скорости распространения пламени и Жаропроизводительности. [42]
Система полос вблизи 4050 Л, принадлежащая молекуле С3, также наблюдалась в излучении ацетилено-кислород-ного пламени [70, 71, 83], в пламенах углеводородов с атомарным кислородом [42] и в пламенах углеводородов со фтором. [43]
В методе термодинамического расчета предполагается, что газы пламени ( О2, О, Н2, Н, ОН, Н2О) образуют равновесную систему, содержащую в случае пламен углеводородов СО и СО2, а при наличии азота воздуха N2 и NO. Данные, полученные по этому методу, являются приближенными, так как при расчете предполагалось существование ряда факторов, в действительности отсутствующих - тепловое равновесие и отсутствие утечки энергии из зоны пламени вследствие излучения. [44]
Впервые полосы С ( О) Н в спектре углеводородного пламени были получены и тщательно изучены Вайдиа в 1934 г. ( спектр этилен-воздушного пламени); их легко обнаружить и в спектрах пламен любых углеводородов, включая метан, ацетилен и бензол. Полосы расположены в интервале 250 0 - 400 0 нм; наиболее интенсивные полосы лежат между полосами - ОН при 306 4 нм и - СН при 390 0 нм. Ельтентон [66] идентифицировал радикал С ( О) Н в лламени метана и пропана ( при низком давлении) масс - спектроскопическим методом. [45]