Холодное пламя

Cтраница 4

Кривая А. область самовоспламенения смеси 3 1 % гексана с воздухом. [46]

Область холодного пламени отмечена штриховкой. [47]

Кроме холодных пламен, наблюдаемых при медленном окислении, низкотемпературные пламена могут быть также получены при смешивании атомного кислорода или атомного водорода, образующихся в разрядных трубках, с углеводородами и другими парами. Основной частью прибора для наблюдения таких атомных пламен является разрядная трубка, через которую пропускается с большой скоростью струя кислорода или водорода при пониженном давлении ( - 0 1 мм Hg), так что газ из разряда смешивается со струей углеводорода или каких-либо других паров за пределами разрядной трубки. Во многих случаях в месте смешения газов наблюдается яркое свечение. [48]

Спектр холодного пламени в общем сходен со спектром нормального пламени, хотя и имеет некоторые отличия. В холодном пламени полосы видны гораздо более отчетливо, а сплошной фон менее интенсивен. Весьма вероятно, что более четкая структура полос в холодном пламени, так же как и в послесвечении, обусловлена более низкой температурой молекул. Отдельные ветви вращательных полос становятся при этом более короткими, так что канты полос рельефно выделяются на общем фоне неразрешенных линий. Следует ожидать, что сплошной спектр, обусловленный, повиди-мому, реакцией соединения СО с атомным кислородом, будет при низких температурах относительно слабее, так как для осуществления этой реакции необходима некоторая энергия активации. [49]

Возникновение холодных пламен связано с развитием реакции, имеющей чисто цепной механизм. Подобный характер могут иметь реакции, - при которых замедлены разветвления цепей; такие разветвления называются вырожденными. Они обусловлены образованием сравнительно малоактивных и потому долгоживущих промежуточных продуктов. В широко распространенных процессах окисления кислородом углеродсодержащих горючих вырожденные разветвления обычно связаны с образованием перекисей и альдегидов. [50]

Распространение холодного пламени по рабочей смеси, в отличие от нормальных горячих пламен, осуществляется исключительно диффузией в свежую смесь активных частиц, радикалов, образующихся при распаде перекисей. Результатом холоднопламенной стадии является замена исходного, относительно инертного углеводорода химически активной смесью органических перекисей, альдегидов и свободных радикалов. Эта активная смесь подвергается дальнейшему окислению и после некоторого периода индукции происходит новый взрывной распад перекисных соединений, аналогичный прежнему, но с вовлечением большей массы исходной смеси и с участием большего количества перекисных соединений. При этом возникает особый тип пламени, промежуточный между холодным и горячим, названный А. С. Соколиком [27] вторичным холодным пламенем. Реакция идет в нем так же, как в холодном пламени, не до конечных продуктов СО2 и Н2О, а до СО, но степень разогрева в этом пламени уже велика и соответствует выделению, примерно половины полной энергии сгорания, поэтому вторичное холодное пламя распространяется с большей скоростью не только за счет диффузии активных центров, но и за счет теплопередачи. После прохождения вторичного холодного пламени остается нагретая до высокой температуры смесь СО и неиспользованного кислорода. [51]

Прирост давления по ходу окисления пропана. Смесь СзН8 - - 02. [52]

Интенсивность холодных пламен растет с уменьшением их числа. Во всех случаях после угасания холодного пламени в течение нескольких секунд сохраняется равномерное и интенсивное свечение. С ростом температуры в интервале 350 - 385 интенсивность единственного холодного пламени падает при одновременном увеличении общей люминесценции. Последняя около 385 становится столь яркой, что различить холодное пламя уже невозможно. [53]

Образование холодных пламен является причиной разнообразных необычных закономерностей для критических условий воспламенения, в особенности для кислородсодержащих смесей с избытком горючего. При повышении температуры эти смеси перестают воспламеняться и лишь при температурах 500 и более снова возникает возможность их воспламенения. Сложная зависимость температуры воспламенения от состава и давления, не говоря уже о влиянии материала и состояния стенок реактора, приводит к значительным, часто непонятным и незакономерным колебаниям результатов измерений для различных методов исследования. [54]

Страницы: 1 2 3 4